ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Перевод системы из жидкой фазы в замороженное состояние может стимулировать химические реакции. Например, окисление гидразобензола (см. рис. 8.8) 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксилом в замороженном диоксане (rnn —П,8°С) протекает достаточно быстро [W0=l,7-lQ-7 моль/(л-мин) при +8°С]. В жидкой фазе при температурах, близких к 12 °С, реакция практически не идет. Полученные результаты связаны с фазовой неоднородностью замороженных растворов. При замораживании эффективная концентрация реагентов значительно возрастает и приводит к резкому увеличению скорости процесса. В результате конкуренции двух факторов: увеличения локальной концентрации реагентов и уменьшения константы скорости при понижении температуры, — в замороженных растворах наблюдается экстремальный характер зависимости скоростей реакций от температуры. Степень концентрирования растворенных веществ зависит в первую очередь от криоскопических свойств растворителя и возрастает при переходе