ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы следних гетероциклов особенно велика. Наибольшей локальной я-избыточностью обладает молекула пиразола. Отрицательный заряд в положении 4 пиразола даже несколько выше, чем в Р-положениях пиррола. Об этом свидетельствуют не только расчетные данные, но и спектры ЯМР > С. Наибольшей локальной я-дефицитностью отличаются 1,2,4-триазол и тетразол. В случае азолов со свободной группой ЫН обращает на себя внимание хорошая корреляция между я-электронными плотностями на углеродных атомах и величинами химических сдвигов [85, 93, 96] и даже Н [86]. Как правило, для положений, несущих отрицательный я-заряд, наблюдается смещение сигнала С-атома в сторону сильных полей по отношению к сигналу бензола, тогда как для ядер с положительным я-зарядом этот сигнал смещен в сторону слабых полей пропорционально величине заряда. При оценке химических сдвигов для азолов со свободной группой ЫН следует учитывать таутомерию. Так, поскольку 1,2,3-триазол в инертных растворителях более чем на 80% присутствует в 2Я-форме, становится понятен положительный знак б (+2,4 млн >), т. е. слабая л-дефицитность усредненного углеродного атома.