Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

[<< Стр.]    [Стр. >>]

Для перехода от С , к Ср обычно применяют эмпирическую формулу (112) ч? 210. Переход от (/ и/•’к/У и Ф делается обычным путем Ч Соотношения (282) непосредственно применимы к твердым элементам, имеющим одну лишь собственную частоту. Для твердых соединений надо брать суммы функций для всех частот ш или характеристических температур 0, принимая во внимание, что в соединениях они иные, чем в свободных элементах (§ 211). Согласно (281а), Z обращается в единицу и 5 обращается в нуль при 7 =0;это соответствует теореме Нернста, требующей исчезновения энтропии твердых тел при Т— -0 (§ 285). Однако, если gQ не равно единице, то при абсолютном нуле Z = go и 5 = Л 1п gQ. Э этих случаях теорема Нернста перестает быть справедливой. Одним из примеров может служить эффект Шоттки . вращение одних групп в кристаллической/решетке относительно других (например у твердого СО). В этом случае go=?=2 и энтропия получает добавочное слагаемое, приблизительно равное  п2. Этот эффект становится ощутителен лишь при низких температурах. Он объясняет некоторые аномалии в кривых теплоемкостей и т. д.

[<< Стр.]    [Стр. >>]


[Выходные данные]

ПОИСК





Для перехода от С , к Ср обычно применяют эмпирическую формулу (112) ч? 210. Переход от (/ и/•’к/У и Ф делается обычным путем Ч Соотношения (282) непосредственно применимы к твердым элементам, имеющим одну лишь собственную частоту. Для твердых соединений надо брать суммы функций для всех частот ш или характеристических температур 0, принимая во внимание, что в соединениях они иные, чем в свободных элементах (§ 211). Согласно (281а), Z обращается в единицу и 5 обращается в нуль при 7 =0;это соответствует теореме Нернста, требующей исчезновения энтропии твердых тел при Т— -0 (§ 285). Однако, если gQ не равно единице, то при абсолютном нуле Z = go и 5 = Л 1п gQ. Э этих случаях теорема Нернста перестает быть справедливой. Одним из примеров может служить эффект Шоттки . вращение одних групп в кристаллической/решетке относительно других (например у твердого СО). В этом случае go=?=2 и энтропия получает добавочное слагаемое, приблизительно равное п2. Этот эффект становится ощутителен лишь при низких температурах. Он объясняет некоторые аномалии в кривых теплоемкостей и т. д.


© 2025 chem21.info Реклама на сайте