ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Намного более сложной задачей является интерпретация зависимостей от растворителей спектров электронного возбуждения комплексов металлов, и в особенности комплексов переходных металлов [287]. Известно, что спектры последних содержат полосы поглощения, соответствующие следующим трем типам переходов: 1) ?-переходы; 2) переходы с переносом заряда и 3) переходы внутри лиганда. Переходы й?—? -типа на самом деле запрещены и появляются только в результате возбуждающего влияния лигандов; это объясняет их слабую интенсивность [176]. В соответствии с энергиями ? -й?-переходов эти линии обычно расположены в видимой или ближней ультрафиолетовой областях; их расположение зависит от донорной способности лиганда. Например, полосы ?/-поглощения комплексов с молекулами воды обычно наблюдаются в видимой области спектра. Если молекулы воды в координационной сфере атома переходного .металла заменить более сильны.м растворителем (или лигандом), г/—«/-полосы сдвигаются в направлении УФ-области; замена на более слабые донорные лиганды приводит к сдвигу в противоположном направлении. Если замена лиганда сопровождается изменением координационной сферы, интенсивности d—d-noлoc тоже обычно изменяются. Понижение симметрии, как правило, сопровождается увеличением молярного поглощения.