ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы В дальнейшем оказалось [31], что деполимеризация линейных полидиметилсилоксанов остается преобладающим процессом даже при окислении полидиметилсилоксанов при 400°С, причем на скорость деполимеризации сильно влияет природа концевых групп; при наличии гидроксильных групп интенсивность процесса максимальная, замена их метильными радикалами вызывает резкое торможение процесса. Ускоряющее действие концевых гидроксильных групп на процесс деполимеризации силоксановых цепей объясняется реализацией в этом случае «координационного» механизма, согласно которому отщепление низкомолекулярных циклосилоксанов происходит с конца макромолекулы через промежуточное образование комплекса с участием гидроксильной группы. Отсутствие концевых гидроксильных групп, а также наличие в макромолекулах разветвлений и гетероатомов, препятствующих образованию отмеченного промежуточного комплекса, естественно, должно затруднять деполимеризацию и тем самым приводить к возрастанию термической стойкости полимеров, что и наблюдается в действительности.