ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы При выполнении рассмотренных выше общих условий отдельные стадии бимолекулярного механизма реакции отличаются по скоростям в прямом и обратном направлениях вблизи состояния частичного равновесия, которое зависит как от самих этих стадий, так и от полного состава реагирующей системы. Именно эти различия в скоростях и определяют, какое из равновесных соотношений выполняется наиболее строго. Чем выше скорости прямой и обратной стадий, тем дольше поддерживается ее равновесное состояние. Таким образом, равновесие в реакциях (с) и {й) вызвано накоплением в ходе реакции молекул воды, а равновесие в реакциях (Ь) и (с) легче достигается в избытке Нг, подобно тому как равновесие в реакции (а) проще всего осуществить в избытке Ог- Соответственно очень низкие концентрации частиц в любой стадии обратимой реакции приводят к нарушению и сдвигу равновесия. Реакция (а) в богатых смесях не потребляет основных компонентов реагирующей системы, поэтому концентрация молекул Ог может существенно отличаться от своего частично равновесного значения. Однако, если концентрация молекул Ог не измеряется, это не имеет большого значения, поскольку реакции (е) и (§) дают наибольший вклад в уравнение (2.6) и величина N0, пренебрежимо мала по сравнению с полным числом молей. Точно так же пренебрежение радикалами НОг не сказывается на приближении частично равновесного состава из-за малости Л/ ног в силу того, что не реакция радикалов НО2 лимитирует скорость процесса. При избытке Ог влияние малых концентраций атомов водорода на очень быструю стадию рекомбинации (/) накладывает серьезные ограничения на область применимости приближения частичного равновесия.