ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы не было прямых доказательств существования комплексов с металлом в качестве мостика. Техника ядерного магнитного резонанса (ЯМР), позволяющая проследить за внутренней координационной сферой некоторых парамагнитных ионов металлов, например Мп +, применена и для изучения комплексов с мостиковым металлом [21]. Первые исследования, в которых изучалась скорость ЯМР-релаксации субстрата, однозначно доказали взаимодействие Мп + и фторфосфата с пируваткиназой из мышц кролика. Было показано, что при этом происходит образование мостикового комплекса пируваткиназа — Мп + — фторфосфат. Свойства этого комплекса согласуются с его предполагаемой ролью в катализе [22] (гл. 18). Впоследствии применение этого же метода позволило установить существование комплексов фермент — металл— субстрат, фермент — металл — продукт или фермент — металл— ингибитор еще для семи ферментов [8]. Эти исследования будут детально рассмотрены в разделах, посвященных отдельным ферментам (разд. 3—10) и в гл. 18.