ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эта концепция дает новые модели и для промежуточных форм катализа (включая и переходные комплексы) и позволяет привлечь к изучению хемосорбции и катализа закономерности больших и хорошо изученных разделов химии комплексных и хелатных соединений и кристаллохимии. Однако механический перенос этих закономерностей на хемосорбцию и гетерогенный 1«атализ был бы такой же крайностью, как использование одних лишь коллективных макроскопических характеристик твердого тела (уровень Ферми, загиб зон, величина электропроводности и т. д.) во многих построениях электронной теории катализа на полупроводниках [27, 28]. Вызывает сомнение реальность универсальных рядов каталитической активности у металлов и сплавов или окислов элементов различной валентности с экстремумами при определенном числе ?-электронов (например, при одном или пяти ?-электронах) у атома (иона) комплексообразующего элемента. Это вытекает из следующих соображений: а) обычно нет уверенности даже в сохранении поверхностным ионом металла «объемного» числа ?-электронов на 1 атом; б) даже при правильной оценке валентности и числа ?-электронов у соответствующего элемента на поверхности данного образца совсем не обязательно считать (как это делают обычно), что экстремальная каталитическая активность появляется при числе ?-электронов, соответствующем экстремальным значениям энергии ионизации (сродства) или связи лигандов с центральным ионом; в) для некоторых окислов прямыми опытами показано, что активные центры образованы: ионами металла, имеющими валентность, резко отличающуюся от стехиометрической. Неудивительна поэтому противоречивость результатов последних экспериментальных работ [29], которые не могут служить серьезным подтверждением предсказапий, основанных на аналогии с прочностью комплексов. В частности, можно указать, что один из дауденов-ских максимумов (для №0 и С03О4), по-видимому, обусловлен частичным восстановлением до металлов.