ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы электроотрицателыюсть хлора выше, абсолютное значение р больше в случае бромирования. Эю связано с тем, что разделение зарядов зависит и от положения переходного состояния на координате реакции. В случае хлорирования, как мы уже видели, переходное состояние является ранним, взаимодействие радикала со связью С—Н мало, и разделение зарядов также невелико. (Если переходное состояние идентично исходному, разделения зарядов не должно быть при любой разнице в электроотрнцательности атакующего радикала н атома углерода субстрата.) Увеличение эн-дотермичностн реакции при переходе к атому брома как реагенту приводит не только к сдвигу переходного состояния по координате в сторону конечного, но и к увеличению разделения зарядов. О существенном разделении зарядов в случае реакции бромирования свидетельствует и тот факт, что корреляция с о+-константамн Брауна оказывается значительно лучше, чем с обычными а-константами Гаммета. (Другое объяснение корреляции подобного вида изложено в [44, 1972, т. 94, с. 7390].)