ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Серная кислота как конденсирующий агент из "Органические реакции Сб.7" Получение 7 Окси-4-метилкумарина [133]. Получение этого кумарина из резорцина и этилового эфира ацетоуксусной кис тоты с применением концентрированной серной кислоты в качестве конденсирующего агента описано п Синтезах органических препаратов выход составляет 82—90%. [c.26] Получение 6,7-диокси-4-метилкумарина [60]. Получение этого кумарина из 1,2,4-триацетоксибензола и этилового эфира ацетоуксусной кислоты в присутствии 75%-ной серной кислоты описано в Синтезах органических препаратов пыход составляет 92%. [c.26] И 20 г пятиокиси фосфора начинается бурная реакция, которую пеп лируют, перемешивая реакционную массу и время от времени охлаждая ее проточной водой. Затем к смеси прибапляют еш.е 10 г л-крезола и 20 г пятиокиси фосфора. Смесь нагревают при 140 на масляной бане в течение 15 мин., а затем выдерживают С на паровой баке в продолжение I часа. Водный раствор окрашенного в темный цвет продукта подщелачивают едким натром и экстрагируют эфиром. После испарения растворителя остаток перегоняют в вакууме х новную фракцию с т. кип. 170—190° (20 мм) смешивают с рапным объемом петролейного эфира и отделяют постепенно выкристаллизовывающийся 2,5-ди-метил-З-этилхромон. Маточный раствор послс отгонки растворителя снопа перегоняют в вакууме дестиллат разбавляют петролейным эфиром и получают дополнительное количество хромона. После перекристаллизации из петролейного эфира вещество получают в виде остроугольных призматических кристаллов с т. пл. 86° выход составляет 1 г. [c.27] При Применении в качестве конденсирующего агента хлорокиси фосфора в качестве растворителей используют главным образом сухой бензол или толуол. Реакционную месь обычно нагревают п течение нескольких часоп на паровой батте. [c.27] В 45 МЛ сухого бензола кипятят п течеиие 3 час. на паровой 5аие в защищенном от доступа влаги и собранном на шлифах приборе. Раствор быстро принимает темнокрасную окраску, и к концу первого часа начинается выделение кристаллического осадка. Затем добавляют двойной объем воды, смесь энергично встряхивают для разрушения хлорокиси фосфора и охлаждают. Бблыпая часть продукта реакции кристаллизуется, и ее отде тяют путем фильтрования водно-бензольной смеси. Вторую порцию получают из бензольного слоя после удаления растворителя. После перекристаллизации из этилового спирта получают вещество с т. пл. 243—245° пыход составляет 7.6 г (66%). [c.28] В таблицах приведены реакции яблочной кислоты и эфиров -кетонокислот с фенолами и многими другими соединениями, дающие в присутствии различных конденсирующих агентов либо кумарины, либо хромоны. Обзор литературы включает ссылки на статьи, опубликованные по январь 1949 г. [c.30] Реакции конденсации, протекающие с участием одеюатомных фенолов, приведены в табл. I, реакции с двухатомными фенолами— в табл. П, с трехатомными фенолами — в табл. П1 и с нафтолами — в табл. IV реакции конденсации с участием других соединений приведены в табл. V. [c.30] Для того чтобы избежать недоразумений, п таблицах по возможности сохранены те названия продуктов конденсации, которые приведены п оригинальной Л Итературе. В том случае, когда различные авторы называют одно и то же соединение nQ-разному, приводится наиболее рациональное наименование. Если выходы даны в оригинальных статьях, то они указаны и п таблицах. [c.31] Вернуться к основной статье