Серная кислота как конденсирующий агент

В рассматриваемой реакции были использованы следующие конденсирующие средства серная кислота, пятиокись фосфора [2], 15%-ный олеум [3], хлорное олово [4], хлористый цинк [5], трехфтористый бор [6], борная кислота [7], хлористый алюминий [8], безводная щавелевая кислота [9] и хлористый водород. Такие фенолы, как резорцин и пирогаллол, конденсируются без дегидратирующих агентов. [c.381]

Серная кислота является активным конденсирующим агентом при взаимодействии фенола с ацетоном. Однако концентрированная кислота обладает нежелательным сульфирующим действием на диоксиарилалканы и другие оксисоединения и дает незначительную концентрацию протонов. Так, например, при проведении реакции с 96%-НОЙ НаЗО дифенилолпропан не образовывался даже за длительное время (2 суток). Реакционная масса содержала продукт сульфирования фенола. [c.108]

При проведении конденсации фенола с ацетоном в присутствии соляной кислоты или хлористого водорода исследовались самые различные промоторы. Действие их неодинаково. Например свободная и однохлористая сера, тиосульфат натрия и т/зет-бутил-меркаптан являются малоэффективными. Данные по действию сероводорода разноречивы по-видимому, он ускоряет реакцию, однако в значительно меньшей степени, чем при использовании серной кислоты как конденсирующего агента. Селенистая и теллуристая кислоты и их соли ускоряют процесс ) , но выход дифенилолпропана не превышает 80—90%. Вероятно, выход можно увеличить, если повысить мольное отношение фенол ацетон в исходной смеси или количество катализатора, г- [c.123]

Реагенты, участвующие в рассматриваемых процессах конденсации, образуют систему несмешивающихся жидкостей (серная кислота и вещества, подвергаемые конденсации) или суспензию твердого измельченного исходного вещества в жидком конденсирующем агенте. При периодических процессах для взаимодействия веществ в таких системах требуется аппаратура типа обычных реакционных котлов (см. рис. 1, стр. 17, типы 1Ув и Ув). Консистенция реакционной массы обычно вязкая, густая (часто смолоподобная), поэтому в качестве размешивающих приспособлений можно применять только якорные мешалки, тем более, что при конденсации в присутствии серной кислоты не требуется интенсивного перемешивания. [c.347]

СЕРНАЯ КИСЛОТА КАК КОНДЕНСИРУЮЩИЙ АГЕНТ [c.25]

Получение 7 Окси-4-метилкумарина [133]. Получение этого кумарина из резорцина и этилового эфира ацетоуксусной кис тоты с применением концентрированной серной кислоты в качестве конденсирующего агента описано п Синтезах органических препаратов выход составляет 82—90%. [c.26]

Непредельные сульфокислоты вступают в реакцию конденсации с ароматическими углеводородами. Конденсирующим агентом служит трехфтористый бор в серной кислоте [c.258]

Тиоиндоксил образуется также при конденсации тиосалициловой кислоты или соответствующего ей дисульфида с соединениями, содержащими активные метиленовые группы, например с ацетоуксусным эфиром [44,45]. Конденсирующим агентом служит концентрированная серная кислота. Можно предполагать, что сульфеновая кислота С Н (СООН) ЗОН является промежуточным веществом в этих реакциях. [c.116]

Такие 1,2-дикетоны, как бензил, изатин, нингидрин (трикето-гидринден), растворенные в концентрированной серной кислоте, конденсируются с тиофеном или с его замещенными со свободным а-положением с образованием окрашенных соединений. В этих цветных реакциях, являющихся чувствительными реакциями на тиофен (стр. 589), серная кислота действует одновременно как дегидратирующий агент и как окислитель. Реакцию конденсации дикетонов с тиофеном можно схематически выразить следующим уравнением [c.282]

Реакция проводится в присутствии кислотных конденсирующих агентов (BF3, H2SO4, HF и др.) при 35 °С. При использовании 98%-ной серной кислоты и мольном соотношении конденсирующий агент дифенилолпропан =2 1 в указанных выше условиях время реакции составляло 79 ч (т. пл. продукта 188 °С). Аналогично протекает конденсация и с 0-метиловым эфиром дифенилолпропана. [c.30]

Сульфоуксусная кислота в растворе уксусного ангидрида является эффективным конденсирующим агентом [363] при приготовлении пирилиевых солей и других сложных продуктов из метиларилкетонов. Аналогично этому, при получении бёнзопиро -нов и пиранонов смесь хлористого ацетила с концентрированной серной кислотой, взятой в количестве 2,5 весовых частей на 100 весовых частей хлористого ацетила, превосходит другие катализаторы [364]. В этом случае активным катализатором является, вероятно, также сульфоуксусная кислота или ее производное. [c.165]

Процессы конденсации, протекающие в присутствии серной кислоты как конденсирующего агента, применяются в промьнилен-ности органических полупродуктов и красителей главным образом при получении арилметановых красителей, -производных антра-хннона и др. Исходным органическим сырьем в этих процессах служат различные соединения кетокислоты (при получении производных антрахинона), альдегиды и амины (при получении арилметановых красителей ) и т, д. [c.346]

Метод Скраупа в модификации Дебнера — Миллера используют для синтеза гомологов 2,3-диалкилхинолинов. Кроме анилина в этой реакции использовали толуидины, нитроанилины и другие амины, вместо глицерина — альдегид или смесь двух альдегидов (которые в процессе реакции образуют продукт кротоновой конденсации), а в качестве конденсирующего агента не только серную кислоту, но и концентрированную хлороводородную кислоту с хлоридом цинка. Например [c.554]

Реакция между хлором и этиловым спиртов проводится непрерывно сначала в реакторе для предварительного хлорирования (форхлоратор) при 40—60°С,а затем в колонне для окончательного хлорирования при 90—95°С. Реакцию хлорбензола с хлоралем проводят в реакторе, снабженном мешалкой и змеевиками для охлаждения, при температуре 15° С, в присутствии серной кислоты, олеума или хлорсульфоновой кислоты в качестве конденсирующего агента. [c.335]

Диизопропилиден-а-й -глюкофуранозу можно получить путем конденсации а- -глюкозы с безводньш ацетоном также и в присутствии серной кислоты и безводного медного купороса , а кроме того из р- -глю-козы путем конденсации с ацетоном в присутствии следующих конденсирующих агентов хлористого водорода5 - °, безводного медного купоро-са , пятиокиси фосфора . [c.829]

Симонис с сотруд1[иками [3—5], применяя в качестве конденсирующего агента вместо серной кислоты пятиокись фосфора, установили, что при этом чаще пол чаются не кумарины, а хро- [c.7]

Вначале будет рассмотрена реакционная способнгють различных незамещенных и заменЕ,енных фенолов и эфиров -кетонокис-лот в реакции Пехмана, проводимой с серной кислотой н качес ше кО Цденсирующето агента, а затем - - роль конденсирующих агентов в этнн реакции. [c.12]

Обширное исс тедование двух конденсирующих агентов—серной кислоты и пятиокиси фосфора — было проведено Робертсоном (13, 107,108] и Чакраварти[33,109] с сотрудниками. На основании полученных результатов можно сделать следующие обобщения. [c.20]

Если п качестве конденсирующего агента применяется серная кислота, то почти всегда получаются кумарины. Однако 3-нафтол и ацетоуксусный эфир в присутствии серной кислоты образуют смесь хромона и кумарина с преобладанием последнего [110]. Из 4-хлор 3,5-диметилфешзла и ацетоуксусного эфира Образуется исключительно хромон [95]. [c.20]

Фенолы, подобные резорцину, пирогаллолу, флороглюцину, орсину и а-нафтолу, легко вступающие в реакцию п присутствии серной кислоты, при применении в качестве конденсирующего агента пнтиокиси фосфора также дают кумарины. [c.21]

В том случае, когда конденсация фенола с одним и тем же эфирам -кетонокис тоты проводилась в присутствии различных конденсирующих агентов, пос-чедние приводятся в следующем порядке серная кнслота, пятиокись фосфора, фосфорная кислота, хлорокись фосфора, хлористый алюминий, хлористый цинк, хлористый водород, хлорное железо, хлорноо олово, четыреххлористый титан, этилат натрия, ацетат натрия и борный ангидрид. [c.31]

Получение ацетилацетоиа СНд СО СН СО СНд. Ацетилацетон получают конденсацией ацетона с уксусным эфиром в присутствии одного из вышеперечисленных конденсирующих агентов. Прл эгом сначала образуется натриевая соль энольной формы дикетона, которую переводят в медную соль и из последней действием разбавлеино1г серной кислоты выделяют свободный ацетилацетон [c.95]

В качестве конденсирующего агента для получения бициклических систем типа (33, 34) использовались помимо серной кислоты ледяная уксусная в присутствии более сильной кислоты (п-толуолсульфокислоты,- НС1, НВг) [54], раствор п-толуолсульфокислоты в бензоле [54], соляная кислота в токе азота [55], формиат тризтиламмония [55] (ТЭАФ - жидкость состава 5НС(Х>Н 2ШЪз). [c.21]

Для аминофенолов наилучшим конденсирующим агентом является хлористый цинк. Резорцин, алкилрезорцины, р-нафтол и оксигидрохинон дают значительно лучшие выходы кумаринов, если вместо серной кислоты применяются хлористый водород, фосфорная кислота и хлорокись фосфора. Те реакционноспособные фенолы, которые дают хорошие выходы кумаринов при действии серной кислоты, всегда образуют кумарины и под влиянием пятиокиси фосфора. Фенолы, из которых при применении серной кислоты кумарины не образуются или образуются с трудом, при действии пятиокиси фосфора циклизуются в хромоны [84, 88]. [c.141]

Образование хромонов из эфиров р-кетонокислот, фенолов и пятиокиси фосфора известно под названием реакции Симониса [89]. Хлорокись фосфора как конденсирующее средство действует сильнее, чем серная кислота, и способствует образованию хромона [90]. Применение хлористого алюминия приводит к получению лучших выходов, чем применение серной кислоты. Хлористый алюминий способствует конденсации таких соединений, которые (как, например о-крезол) не вступают в реакцию под влиянием других агентов. Производные резорцина в присутствии хлористого алюминия дают 5-окси-кумарины, в то время как при использовании других конденсирующих средств во всех Случаях, за исключением реакции с орсином (5-метилрезорцином)[91 ], [c.141]

При применении в качестве конденсирующего агента серной кислоты [4381 обычно образуются дихинолилметаны [43М. При нитрозировании соединения П1 получается нитрозопроизводное, которое представляет собой таутомер моноксима хинона, так как дает лаки с многочисленными ионами металлов. Главным образом на основании такого поведения, которое аналогично поведе нию моноксимов о-хинонов [440], образование начального продукта конденсации может быть представлено как результат конденсации по положению 5. [c.101]

Пиктэ с сотрудниками [7] улучшили предложенный метод и показали, что он имеет значение общего препаративного метода. Они проводили реакцию в кипящем инертном растворителе, например толуоле или ксилоле, в присутствии пятиокиси фосфора. Позднее было показано, что в отдельных случаях лучшие результаты получаются при применении кипящего тетралина [8]. Деккер и сотрудники [9] установили, что эффективными конденсирующими средствами могут служить также хлорокись фосфора и пятихлористый фосфор. Реакция Бишлера—Напиральского обычно приводит к образованию изохинолинов с удовлетворительными выходами низкие выходы наблюдались сравнительно редко . При осуществлении синтеза применяются различные растворители и некоторые обычные конденсирующие агенты кислого характера [9]. С успехом используется полифосфорная кислота [1061 напротив, отрицательные результаты получены при применении концентрированной серной кислоты, трехфтористого бора и хлористого алюминия [11] о применении фтористоводородной кислоты сведений не имеется. Использование активированной окиси алюминия в кипящем декалине дает возможность получить 1-фенил-3,4-дигидроизохинолин (Н1) из М-бензоилфенетиламина (И) Лишь с низким выходом [11]. В реакции Бишлера—Напиральского с успехом применялись амиды более сложной структуры, имеющие заместители в ароматическом ядре и аминной части молекулы, а также и соединения с усложненным ацильным радикалом [12]. [c.265]

Судя по количеству патентов, посвященных последней реакции, ее моди- фикация представляла в последние годы значительный интерес для химиков, занимающихся красителями. Пример приведен специфический [249]. Возможны, конечно, многие видоизменения этого процесса. Если аминосоединение менее активно, чем бензидин (т. е. с хлоранилом конденсируется простой ариламин), то лучшим циклизующим агентом является серная кислота [250]. Оттенки красителей колеблются от темно-синего до красного, и красители луюгут быть получены в виде водорастворимых сульфированных производных, о [c.555]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология