ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аминофлуоре из "Синтезы органических препаратов Сб.12" В качестве катализатора вместо палладия на угле можно применять никель Ренея . [c.6] Начинают пропускать ток азота при полностью открытых зажимах, и прибор прогревают пламенем горелки для удаления малейших следов влаги. Затем холодильники охлаждают смесью сухого льда с изопропиловым спиртом и нижнюю часть правой колбы погружают в измельченный сухой лед. В правую колбу через трубку для ввода азота наливают жидкий аммиак (4 л), для чего временно отсоединяют от нее резиновую трубку, а в левую колбу помещают 105,8 г (0,5 моля) о-ацетоацетохлорани-лида (примечание 1). Чтобы устранить малейшие следы влаги в аммиаке, пускают в ход правую мешалку и небольшими кусочками прибавляют к аммиаку металлический калий для этого ненадолго приоткрывают пробку с двумя отверстиями, которой закрыта правая колба, до тех пор пока образующаяся голубая окраска не будет исчезать в течение 3 мин. Соединительную трубку, по которой подают азот в левую колбу, зажимают и, частично задерживая выход азота через правую осушительную трубку, в левую колбу передавливают около 1 л аммиака. После этого соединение между обеими колбами перекрывают зажимом. Ненадолго пускают в ход левую мешалку, чтобы облегчить растворение о-ацетоацетохлоранилида в аммиаке. [c.8] После того как прибавлен весь амид калия, раствор в левой колбе перемешивают еще в течение 30 мин. Трубку для ввода азота ненадолго отсоединяют и в колбу добавляют 120 г (1,5 моля) азотнокислого аммония этим уничтожается желтоватая окраска. (Внимание Происходит сильное вспенивание.) После этого прибавляют 500 мл этилового эфира и холодильник, охлаждаемый сухим льдом, заменяют на обыкновенный холодильник с водяным охлаждением. Аммиаку дают испариться, для чего реакционной смеси дают возможность нагреться до комнатной температуры при перемешивании эта операция занимает несколько часов, поэтому рекомендуется проводить ее ночью. [c.9] Прибор представляет собой 1-литровую трехгорлую колбу, снабженную холодильником, капельной воронкой и мешалкой, лопасть которой имеет вид полумесяца и изготовлена из тефлона. Мотор мешалки должен быть достаточно мощным. Прибор, защищенный от влаги воздуха осушительными трубками, укрепленными на холодильнике и на воронке, дополнительно высушивают в собранном виде. В колбу помещают 216—224 (1,62—1,68 моля) безводного хлористого алюминия в порошке, стараясь, чтобы он по возможности не подвергался действию влаги воздуха (примечание I). Катализатор начинают перемешивать (примечание 2) и через капельную воронку приливают в течение 20—30 мин несильной струей 81 г (0,67 моля) ацето-фенона. При этом происходит значительное выделение тепла, и если капли кетона будут диспергироваться недостаточно, то реакционная смесь может потемнеть или даже обуглиться. После добавления примерно третьей части ацетофенона смесь превращается в вязкую шароподобную массу, перемешивание которой становится затруднительным. На этой стадии приходится или вращать мешалку вручную, или быстрее прибавлять кетон. Однако нельзя прибавлять кетон слишком быстро, так как необходимо следить, чтобы температура смеси не поднялась выше 180°. К концу прибавления ацетофенона реакционная масса начинает плавиться и ее становится легко перемешивать, не прибегая ни к нагреванию, ни. к охлаждению. Расплавленная масса, в которой ацетофенон находится в виде комплексного соединения с хлористым алюминием, окрашена в бурый цвет. [c.11] В колбе, погрузив ее предварительно в битый лед. Таким путем можно частично уменьшить сильное разложение на поверхности. Однако обычно содержимое колбы можно извлечь, если только галоидирование не прошло слишком глубоко с образованием полигалоидопроизводных. [c.13] Вновь пользуются той же 5-литровой колбой, причем ее не моют. Колбу снабжают обратным холодильником, защищенным осушительной трубкой, механической мешалкой с затвором и капельной воронкой, в которую налит хлорангидрид. В колбу помещают 296 г (4 моля) сухого грег-бутилового спирта (примечание 7) и раствор 484 г (4 моля) диметиланилина в 600 мл абсолютного эфира (примечание 8). К этому раствору при перемешивании прибавляют по каплям хлорангидрид, причем время от времени смесь охлаждают в бане со льдом, чтобы предотвратить слишком бурное кипение. После прибавления всего количества хлорангидрида реакционную смесь кипятят 2 часа, а затем в течение 15 час несильно перемешивают при комнатной температуре. После этого, продолжая перемешивание, прибавляют 2 л воды и смесь фильтруют через слой стеклянной ваты в воронке Бюхнера (примечание 9). Стеклянную вату промывают тремя порциями по 250 мл эфира (примечание 10) эфирные слои отделяют, эфирные растворы соединяют, а водный слой экстрагируют двумя порциями эфира по 250 мл. Соединенные эфирные растворы промывают последовательно порциями 2 н. раствора серной кислоты (всего берут 1 л) до полного удаления из раствора диметиланилина, затем двумя порциями по 200 мл 2 н. раствора углекислого натрия и сушат их содой. Эфир отгоняют, остаток переносят в колбу, предварительно промытую щелочью, и перегоняют в вакууме, пользуясь елочным дефлегматором высотой 20 см, также предварительно промытым щелочью (примечание 11). Выход бесцветного препарата составляет 355—378 г (63—67% теоретич.) т. кип. 67—6871,5 мм (90710 мм, 54—5670,3 мм), 1,4198. [c.15] Настоящая методика является практической лабораторной прописью для получения чистого гексатриена с удовлетворительными выходами. [c.21] Имеется описание синтеза дезоксибензоина из хлористого фенацетила и бензола по реакции Фриделя—Крафтса Для получения симметрично замещенных дезоксибензоинов рекомендуется метод непосредственного восстановления легко доступного бензоина. В литературе имеются данные о восстановлении бензоина цинковой пылью и уксусной кислотойз и соляной кислотой и гранулированным оловом или амальгамированным порошкообразным оловом . Изложенный метод основан на опубликованной работе тех же авторов . [c.23] Предложили Дж. А. Моор и Д. Э. Рид Проверили Д. Дж. Пасто и Э. Дж. Корей. [c.24] Внимание Диазометан токсичен и взрывоопасен. Настоящий синтез следует проводить в хорошо действующем вытяжном ихкафу за защитным щитом (см. примечание 1). [c.24] Эффективный холодильник (не короче 60 см) снабжают алонжем, к которому припаяна 9-миллиметровая трубка, доходящая почти до дна 5-литровой круглодонной колбы, которая служит приемником при перегонке (примечания 2 и 3). Алонж присоединен к приемнику при помощи пробки с двумя отверстиями, в одно из которых вставляют осушительную трубку, если хотят получить безводный диазометан. Приемник помещают в хорошо перемешанную смесь льда с солью и наливают достаточное количество (около 200 мл) абсолютного эфира, так чтобы конец алонжа был в него погружен. [c.24] Вернуться к основной статье