ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Этерификация в среде органических растворителей из "Полиэфирные волокна" Процесс проводят, вводя окись этилена в суспензию терефталевой кислоты в органическом растворителе, способном, как правило, растворять этерифицированные продукты реакции. Катализатор должен также растворяться в выбранном растворителе. В качестве растворителей предлагают этанол, бутанол и изопропанол [41], смесь бутанола и метилизобутилкетона [42], различные кетоны [43, 44], ароматические и алифатические углеводороды [45], этиленгликоль [46], галоидные углеводороды [47], сложные эфиры уксусной и других кислот [47], алкилнитрилы [39, 48]. В качестве катализаторов преимущественно рекомендуют вторичные и третичные амины, хорошо растворимые в вышеуказанных растворителях. Аминные катализаторы должны быть удалены из мономерных продуктов реакции, так как в их присутствии получаются окрашенные полиэфиры. Для получения неокрашенных продуктов рекомендуют в качестве катализаторов этерификации применять триалкилфосфины [44, 49], триарилфосфины [48], органические соединения титана, германия или сурьмы [50]. [c.34] При оксиэтилировании в среде органического растворителя, как правило, получают дигликольтерефталат. Известный интерес представляет способ этерификации в среде этиленгликоля. Процесс ведут при 130—160 °С, без давления, в течение 1—5 ч. Пока не удалось добиться высокой селективности этерификации в среде этиленгликоля. Наряду с дигликолевым эфиром получают значительное количество моногликольтерефталата. [c.34] Кинетика и механизм реакции окиси этилена с терефталевой кислотой в растворе н-амилового спирта при катализе галогенидами тетраалкилам-щония были описаны в работе [52]. По данным этой работы, кинетика расходования окпси этилена не описывается простыми кинетическими уравнениями. В зависимости от применяемого катализатора порядок реакции до окиси этилена больше или меньше единицы и изменяется во времени. Такая кинетика может указывать на превращение катализатора в другую форму, как это было ранее показано авторами для случая катализа этой реакции третичными аминами [53]. [c.35] Предложенная последовательность реакций при катализе галогенидами тетраалкиламмония включает три последовательно-параллельные стадии. [c.35] Иодиды и бромиды тетраэтил- и тетрабу тип аммония в 2—6 раз эффективнее третичных аминов. [c.35] Как после оксиэтилирования в водной среде, так и в среде органического растворителя после завершения реакции необходимо выделить и очистить образовавшийся мономерный эфир. Только после этого он может быть использован для поликонденсации. [c.35] Сырой дигликольтерефталат может быть отащен [54, 55] обработкой гипосульфитом натрия в водном нейтральном растворе, промывкой хлороформом, перекристаллизацией из дихлорэтана, к-гексанола, 2-этилгекса-нола, нонилового и амилового спиртов и обработкой активированным углем в водном растворе при 75 °С. Растворимость дигликольтерефталата во многих растворителях очень сильно зависит от температуры (рис. 3.8), поэтому способ перекристаллизации достаточно эффективен. Чаще всего используют последовательно оба способа очистки — адсорбцию примесей активированным углем и перекристаллизацию. [c.36] Выделение продуктов этерификации, их очистка и необходимость регенерации растворителей усложняет процесс. Поэтому представляют значительный интерес способы этерификации твердой ТФК в отсутствие растворителей. [c.36] Вернуться к основной статье