ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование циклических продуктов из "Полиэфирные волокна" По данным Гудмена и Несбитта, в наибольшем количестве содержится тример — до 1,4% от массы полимера. [c.76] Значительно позднее с помощью метода гель-проникающей хроматографии были получены [681 образцы циклических олигомеров от тримера до гексамера (и =5), выделено [69] 8 различных циклических продуктов и синтезированы ди-, три- и тетрамер. [c.76] Б дальнейшем были синтезированы [70—72] олигомеры вплоть до гептамера. Был получен [73] циклический тример нагреванием расплавленного полиэтилентерефталата с 1% (масс.) ЗЬгОз при 300—310 С под остаточным давлением 6,6 Па (0,05 мм рт. ст.). За 36 ч выход сублимирующегося тримера составил около 10% (масс.). Циклического димера (кроме димера с одним дигликолевым остатком) обнаружить не удалось. По-видимому, валентные углы скелета в случае димера не благоприятствуют замыканию. [c.76] Физико-химические свойства циклических олигомеров изучены достаточно полно Гудмен и Несбитт [67, 74] изучили их инфракрасные спектры кристаллография, рентгенография и спектры ядерно-магнитного резонанса исследованы Ито и Окаяма [75, 76]. Растворимость в различных растворителях приведена в работе [69]. [c.76] Основным вопросом, интересующим технолога, является содержание причина образования циклических олигомеров. При этом важно установить, являются ли они продуктами деструкции или находятся в равновесии с линейным полиэфиром. [c.77] Хасимото и Ииннаи, изучая кинетику образования олигомеров [85], нагревали полиэфир с бензолом в ампулах при температуре от 310 до 340 °С. [c.77] Содержание циклических олигомеров определяли фракционным растворением метанолом, диоксаном и ацетоном. [c.77] До 90% олигомеров представляли собой циклические тримеры. По мнению авторов, во всех опытах достигалось равновесие. Как видно из рис. 4.15, с повышением температуры содержание экстрагируемых циклических тримеров увеличивается. [c.77] Из уравнения изохоры следует, что при нулевом тепловом эффекте реакции положение равновесия не зависит от температуры. Но в данном случае протекает реакция циклизации с положительным тепловым эффектом, и потому реакция с повышением температуры сдвигается в сторону циклизации. [c.77] Положительный тепловой эффект олигоциклизации указывает также на не-напряженность циклических олигомеров полиэтилентерефталата. [c.78] Возможна и другая схема реакции олигомеризации. Было отмечено [69] снижение скорости образования циклоолигомеров с увеличением молекулярной массы полимера, т. е. с уменьшением содержания концевых групп. [c.78] Возможен промежуточный вариант — исключение или проведение в более Мягких условиях процесса термофиксации волокна с тем, чтобы окончательно термофиксировать ткани и изделия на текстильных предприятиях. Когда все текстильные операции уже проведены. Такой способ может оказаться единственно возможным и экономически оправданным, поскольку При изготовлении подавляющего большинства тканей и изделий из полиэфирного волокна термофиксация их обязательна независимо от того, термо-фиксировалось ли волокно при его изготовлении. [c.79] По предварительным данным, на текстильных прядильных фабриках обирают максимально 0,2—0,3 кг осыпи на 1 т переработанного волокна. [c.79] Было отмечено, что чем более вытянуто волокно, тем меньше выделяется осыпи. Количество выделяющехгся олигомерной пыли возрастает при большем содержании авиважного препарата на волокне. Миграция олигомеров поверхность волокна особенно возрастает в присутствии избыточного количества неионогенных эмульгаторов, в которых циклический тример хорошо растворим. [c.80] Вернуться к основной статье