Образование циклических продуктов

Такой процесс циклизации затрудняется с увеличением расстояния между функциональными группами, в результате чего образуются малоустойчивые циклы. Таким образом, способность бифункциональных мономеров к циклизации зависит от напряженности образующегося цикла, что, в свою очередь, определяется расстоянием между функциональными группами. Кроме того, на процесс поликонденсации и иа реакционную способность мономеров влияет также и расположение в них функциональных групп. Например, внутримолекулярная циклизация становится невозможной, если две функциональные группы находятся в пара-положении бензольного кольца. В то же время циклизация происходит, если эти группы находятся в орго-положении. Оказывают влияние и стерические факторы. Так, если в орго-положении присутствуют нереакционноспособный заместитель или мешающие друг другу в пространстве функциональные группы, то это сказывается и на процессе поликонденсации. Например, близость аминогрупп в орго-фенилендиамине способствует образованию циклических продуктов, что приводит [c.402]

Эта реакция является подтверждением с-строения малеиновой кислоты только рядом расположенные карбоксильные группы способны к отщеплению молекулы воды с образованием циклического продукта. [c.163]

Другой важной особенностью строения мономеров, которую необходимо учитывать при получении полимеров поликонденсацией и от которой существенно зависит ее успех, является их способность в ряде случаев к интермолекулярным реакциям с образованием циклических продуктов [3, 4]. Еще Карозерс в ряде своих работ отмечал, что циклообразование является важной конкурирующей реакцией в процессе поликонденсацни, и установил, что решающую роль при этом играет строение исходных веществ [34, 117]. Если число атомов, входящих в состав основного звена полимера, равно пяти, шести и семи, то возникает опасность образования, наряду с полимерной молекулой, и низкомолекулярных циклических продуктов. Возможность возникновения таких циклов и даже более многочленных в ряде случаев неравновесной поликонденсацни, несомненно, увеличивается благодаря проведению ее в весьма разбавленных растворах, в частности в случаях межфазной поликонденсации и низкотемпературной поликонденсацни в растворе [4]. [c.27]

I8-I. Перегруппировки Вагнера — Меервейна с образованием циклических продуктов [c.408]

Образование циклических продуктов [c.75]

Пиридин и его производные реагируют с 1,3-пентадиенами с образованием циклических продуктов. Подобную циклизацию наблюдали авторы [161], которые показали, что при реакции (2)-1,1,2,5,5,5-гексафтор-4-фенил-3-триф-торметил-1,3-пентадиена 117 с пиридином получаются [lS,9aR]- и [lS,9aS]-3-фтор-9а-гидро-1,2-бис(трифторметил)-1-фенил-4Н-хинолизин-4-оны 118 и 119 с выходами 54 и 21 % соответственно. Структура соединений подтверждена рентгеноструктурным анализом. Подобно этому реакция (2)-1,1,2,5,5,5-гекса-фтор-4-иодо-3-трифторметил-1,3-пентадиена 120 с 4-замещенными пиридина дает производное 4Н-хинолизин-4-она 121, а с хинолином — производное 122. [c.104]

В нейтральной среде устанавливается равновесие между соединениями 73 и 70, смещающееся при нагревании в сторону образования циклического продукта [71]. [c.549]

Большую группу макроциклических соединений, обладающих высокой степенью ненасыщенности, можно получить из ароматических о-аминобензальдегидов Одновременное наличие в молекулах исходных соединений карбонильной и аминогруппы облегчает прохождение с их участием различного рода реакций самоконденсации От алифатических аналогов эти соединения отличаются большей стабильностью, а от своих ароматических мета- и пара-изомеров — большей склонностью к образованию циклических продуктов конденсации [c.101]

При полимеризации циклосилоксанов, как и при любой полимеризации с раскрытием цикла, кроме обычных стадий инициирования, роста и передачи (или обрыва) цепи примесями или регуляторами молекулярной массы может иметь место передача цепи с разрывом или деполимеризация с образованием циклических продуктов. Поэтому в общем случае полимеризация циклосилоксанов является обратимым процессом [c.282]

Образующееся соединение немедленно полимеризуется с образованием циклических продуктов и линейных высокомолекулярных соединений. Доказательством возможности образования полимеров по такому механизму служит возникновение при гидролизе алкил- или арилсилантриолов полимерных цепей, содержащих циклические звенья, а также результаты анализа продуктов деполимеризации полиорганосилоксанов, нагретых до 400° в этих продуктах найдены летучие низкомолекулярные трисил-оксаны типа (Н.,510),,. [c.481]

Реакции полимеризации. Эти реакции характерны только для альдегидов. Под влиянием минеральных кислот альдегиды способны полимернзоваться с образованием циклических продуктов [c.133]

Динамический ТГА можно проводить в вакууме, в атмосфере инертных газов или па воздухе. При нагревании в вакууме или инертной среде протекает лишь термический распад полимеров. На рис. УП.16 представлена дериватограмма термического распада поливинилхлорида в аргоне. Процесс деструкции происходит в две стадии, которые характеризуются двумя пиками иа кривых ДТГ и ДТА и двумя ступенями на кривой ТГ. Первый пик относят к процессу дегидрохлорирования полимера, а второй — к распаду основной цепи, сопровождающемуся образованием циклических продуктов, наличие которых установлено хроматографически. [c.117]

Подверглись также проверке старые данные об образовании циклических продуктов при различных реакциях бензидина в продукте его реакции с фталевым ангидридом была обнаружена свободная первичная аминогруппа формуле Кауфлера противоречило и отсутствие у бензидина дипольного момента. На этом основании формула Кауфлера была отброшена, бензидину придали линейную структуру, а его продукту реакции [c.510]

Наблюдаемая эффективность реакиии была объяснена матричным эффектом иона натрия, который благодаря образованию координационных связей с атомами кислорода способен эффективно стабилизировать квази-циклическую конформацию субстрата 318 иа стадии циклизации. Тем самым обеспечивается принудительное сближение реагирующих центров, резко облегчающее образование циклического продукта — натриевого комплекса 315а, Декомплексация последнего и дает 18-членный краун эфир 315. Та же реакция при попытке ее проведения в присутствии гидроксида лития или аммония не дает 315, а приводит к образованию ациклических олигомерных эфиров. Последующие исследования надежно подтвердили справедливость концепции многоцентрового связывания, и на этой основе развилась самостоятельная область органической химии, о которой мы более подробно поговорим в гл. 4, [c.224]

Для того чтобы более полно охарактеризовать достоинства реакции Дильса—Альдера как препаративного метода, полезно хотя бы вкратце остановиться на особенностях регио- и стереонаправленности этой реакции. Прежде всего, следует отметить, что сам механизм реакции подразумевает, что образование циклических продуктов протекает с полным сохранением конфигурации заместителей в обоих фрагментах (см. превращения 325 -> 326 или [c.228]

Аминогруппа также повышает скорость сольволиза алкилгалогенидов путем внутримолекулярного участия, приводящего к образованию циклических продуктов. Имеющиеся главные о влиянии увелияекня расстояния межлу аминогруппой и галогеном свидетельствуют об увеличении скорости сольволиза для я = 2, 4, 5 и 6 [92] [c.208]

Конденсация ароматических амннов. и карбонильных соединений с образованием циклических продуктов лгаиболее подробно изучена на примере так Т1азываемого хинальдигюпого синтеза, который был открыт в 1881 г. Дебнером и Миллером [c.140]

Интересный случай образования макроциклических соединений был обнаружен для координационных полимеров бис-Р-дикетонов с бериллием [3, 125-127]. Оказалось, что эти полимеры необычайно легко в разбавленных растворах подвержены обменным реакциям даже при невысоких температурах с образованием циклических продуктов. Например, из разбавленных растворов полисебацилацетоната бериллия в органических растворителях с 50%-м выходом был выделен макроцик-лический мономерный комплекс себацилдиацетона и бериллия. [c.30]

Этоксипропин И этилендиамин также реагируют с образованием циклического продукта реакции, но реакция протекает медленно и с низким выходом [33]. [c.172]

Наиболее изучено амииоборирование изоцианатов и изотиоцианатов при действии 1,ЗД-диазаборциклоалканов, приводящее к образованию циклических продуктов [c.34]

Оксалилироваииеы называют также введение остатка щавелевой кислоты в молекулу органического соединения, приводящее к образованию циклического продукта [c.282]

Низкий выход макроциклов объясняется меньшей вероятностью встречи концевых групп (энтропийный фактор). С увеличением длины цепи вероятность встречи концов двух разных молекул становится больше вероятности столкновения концов одной молекулы. Для уменьшения возможности таких побочных реакций Циглер предложил метод сверх-разбавления. Конденсация, вообще говоря, может итти внутримолеку-лярно — с образованием циклических продуктов и межмолекулярно — с образованием димеров и полимеров. Скорость циклизации пропорциональна концентрации вещества в первой степени, тогда как скорость линейной конденсации пропорциональна квадрату концентрации, поскольку реакция бимолекулярна. Поэтому разбавление уменьшает возможность межмолекулярной конденсации. Метод сверхразбавления за- [c.570]

Процесс осложняется тем, что исходные вещества могут участвовать не только в реакциях поликонденсации (межмолекулярно), но и внутримо-лекулярно с образованием циклических продуктов. Сведение к минимуму реакций образования циклов достигается подбором концентрации исходных веществ и температуры, при которой энергия активации процесса циклизации должна быть больше энергии активации поликонденсации. Наличие в реакционной системе монофункциональных соединений приво- [c.45]

Для того чтобы более полно охарактеризовать достоинства реакции Дильса—Альдера как препаративного метода, полезно хотя бы вкратце остановиться на особенностях регио- и стереонаправленности этой реакции. Прежде всего, следует отметить, что сам механизм реакции подразумевает, что образование циклических продуктов протекает с полным сохранением конфигурации заместителей в обоих фрагментах (см. превращения 325 326 или 327 328 на схеме 2.119). Для несимметричных диенов и диенофилов наблюдается преимущественное образование одного из возможных региоизо-меров (см., например, образование 329 или 330). Для 1,4-дизамещенных диенов возможно образование двух переходных состояний, отвечающих экзо- [c.228]

Влияние 2,3-диоксихиноксалина на электропроводность растворов борной кислоты приводится как веское доказательство в пользу преобладания кетоформы [96]. Если к водному раствору борной кислоты добавить о-ди-оксисоединение, такое, как пирокатехин, то в результате этого сильно увеличивается молекулярная электропроводность вследствие образования циклического продукта, представляющего собой кислоту, более сильную, чем борная. [c.392]

Взаимодействие фенолов с дивинилом, как указывают Кляйзен [95] и Смит [95], приводит к образованию циклических продуктов типа хромана или кумарана. [c.52]

Известно, что СНдО может в присутствии кислых катализаторов присоединяться к моноолефинам с образованием циклических продуктов—диоксаланов. Реакция эта была открыта Принсом. В условиях этой реакции СН О присоединяется к дивинилу [109—112]. [c.56]

Реакция. Образование третичных аминов в результате двойного алхилироваиия первичных аминов. В данном примере использование [,2-бнс(галогенметил) ароматического соединения способствует образованию циклического продукта. [c.361]

Реакция винилгалогенидов с различными алкенами в присутствии основания (триэтиламин) и палладийфосфиновото катализатора приводит к сопряженным диенам. Однако в некоторых случаях, обычно с менее замещенными реагентами, первоначально образующийся диен претерпевает последующую реакцию Дильса — Альдера, давая циклогексеновое производное [105]. Натаример, винилиодид и 2-бромпропен реагируют с избытком метилакрилата с образованием циклических продуктов [схемы (3.104), (3.105)]. В реакции с винилиодидом основание, используемое для связывания выделяющейся кислоты, катализирует миграцию двойной связи и вместо 3,4-ненасыщенного лроизводного образуется 2,3-изомер. [c.116]

При исследовании реакции между бмс(2,3-эпоксипропило-вым) эфиром и бутанолом в условиях основного катализа найдено, что циклизация не протекает до конца и степень завершенности ее зависит от концентрации спирта, полярности среды и практически не зависит от температуры. Повышенную склонность диэпоксиэфира (I) к циклизации, по-видимому, можно объяснить большей склонностью вращения эпоксидных групп вокруг связи С-О-С в (I), что приводит к появлению трансоидного изомера (I) не склонного к циклизации. Несмотря на это, при щелочном катализе в полярных средах можно добиться высокой степени циклизации, в то время как кислотные катализаторы вообще не приводят к образованию циклического продукта [539] [c.104]

Другое направлеиие связано с особенностью строения молекулы о-ксилола (близостью метильных групп). Поэтому возможны внутримолекулярные взаимодействия кислород- и азотсодержащих радикалов, сопровождающиеся образованием циклических продуктов (фталан, фталид, фталевый ангидрид и т. д.) [c.97]

Изучены при УДВ реакции хитозана с карбоксилсодержащими соединениями стеариновой, щавелевой, малоновой и янтарной кислотами, а также ангидридами дикарбоновых кислот (фтале-вым, малеиновым и янтарным) [45-46], приводящих к образованию соответствующих аммонийных солей. В случае использования двухосновных кислот образование солей протекает как внутримо-лекулярно с образованием циклических продуктов, так и межмоле-кулярно с образованием сшитых структур. В малой степени наблюдается образование полиациламидов. Наибольшей модифицирующей активностью обладал малеиновый ангидрид. Взаимодействие хитозана с малеиновым ангидридом в условиях УДВ протекает количественно, начиная с 20 °С, при этом характерно образование гелеподобных растворов в кислых водных средах. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология