ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метилдекандиол из "Синтезы органических препаратов Сб.10" Двухлитровую колбу, содержащую 1,0 л абсолютного эфира (примечание 1), закрывают пробкой со вставленной в нее трубкой для ввода газа, конец которой погружен в эфир, и трубкой для отвода газа, защищенной хлористым кальцием. Эфир тщательно охлаждают в бане со льдом и солью, после чего колбу ставят на весы и через трубку для ввода газа пропускают хо-лодный бромистый метил (примечание 2) до тех пор, пока привес не достигнет 200 г (2,1 моля). [c.32] В 3-литровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с затвором, обратным холодильником и делительной воронкой с приспособлением для выравнивания давления (примечание 3), помещают 48 г (2 г-атома) магниевых стружек, 500 мл абсолютного эфира и небольшой кристаллик йода. Холодный раствор бромистого метила переносят в делительную воронку и при перемешивании медленно прибавляют к магнию. Реакция начинается самопроизвольно, после чего оставшееся количество бромистого метила прибавляют с такой скоростью, чтобы раствор спокойно кипел. Обычно прибавление заканчивается через 1—2 часа, и весь магний к этому времени должен раствориться. К раствору бромистого метилмагния, хорошо охлажденному в бане со льдом, медленно в течеиие 30 мин. прибавляют при перемешивании раствор 78,0 г (0,5 моля) лактона у-оксинонаноБОЙ кислоты (примечание 4) в 100 мл абсолютного эфира. Когда прибавление будет закончено, смесь помещают на паровую баню и кипятят с обратным холодильником в течение 2 час. Затем обратный холодильник заменяют на нисходящий (примечание 5) и эфир отгоняют. [c.32] К густому сиропообразному остатку прибавляют 200 мл бензола, раствор охлаждают в бане со льдом, нисходящий холодильник вновь меняют на обратный и из делительной воронки медленно при перемешивании прибавляют 350 мл воды. После этого осторожно приливают 325 мл 20%-ного раствора соляной кислоты и перемешивание продолжают до полного растворения осадка. Органический слой отделяют, а водный слой и колбу промывают 50 мл бензола. Соединенные бензольные вытяжки последовательно промывают водой, 5%-ным раствором соды и вновь водой. После выпаривания бензольного раствора получают 88,5 2 маслянистого остатка. В результате тщательного фракционирования (примечание 6) этого остатка получают сперва головной погон, а затем 53,0 г (57% теоретич.) чистого 2-метилдекандиола-2,5 с т. кип. 65—69 / 2 мм, пЩ 1,4420. [c.33] При хранении в течение нескольких недель в соприкосновении с воздухом значительная доля а, р-непредельного сложного эфира превращается в другое соединение того же молекулярного веса, строение которого, однако, не было установлено. Эту примесь нельзя отделить обычной перегонкой. Кислота обладает значительно большей стабильностью при хранении. [c.36] Внимание Стадию бромирования следует проводить в вытяжном шкафу и при обращении с металлическим калием принимать соответствующие меры предосторожности (примечание 1). [c.37] Проверили И. Леонард, Т. Миллиган и У. Шерман. [c.42] Внимание Все операции следует проводить в хороию действующем вытяжном шкафу ввиду ядовитости цианистого водорода и растворов цианистых соединений. [c.42] Предложили JI. Фильд и P. Кларк. Проверили Дж. Шихан и М. Хоуэлл. [c.45] Выделившуюся твердую натриевую соль п-толуолсульфино-вой кислоты отфильтровывают и смешивают с 400 г (4, 76 моля) бикарбоната натрия и 490 г (370 Л1Л, 3,88 моля) диметилсуль-фата (примечание 4) в 3-литровой круглодонной колбе, снабженной механической мешалкой, обратным холодильником и делительной воронкой емкостью 1 л, содержащей 925 мл воды. Для того чтобы смесь стала достаточно жидкой и ее можно было бы перемешивать, к ней прибавляют из делительной воронки воду (75—100 мл). Остальное количество воды прибавляют в течение 3 час. по каплям при перемешивании. Затем смесь нагревают с обратным холодильником в продолжение 20 час. [c.46] Вернуться к основной статье