ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Источники напряжения и кулонометры из "Органическая электрохимия Т.1" При проведении электрохимической реакции часто требуется, чтобы во время электролиза протоиодонорная активность среды сохранялась в определенных пределах. В случае препаративного электролиза невысокой производительности (менее 10 г/л исходного вещества) можно обойтись достаточно высокой исходной концентрацией водного раствора буфера (кислотного или щелочного). При крупномасштабном электролизе необходимо обеспечить контролируемое добавление протонов в ходе восстановления. Для контроля можно использовать рН-стат или специальное устройство, управляемое интегратором тока. В апротоиыых средах донор протонов (электрофил или нуклеофил) играет ту же роль, что и буфер в водных средах. [c.226] Кнслоты. Хлороводородную кислоту удобно использовать прн проведении лабораторных электролизов, ее легко удалить при обработке раствора выпариванием. Кислородсодержащие кислоты, например серную или хлорную, следует нейтрализовать перед экстракцией основных продуктов. Серную кислоту удобнее нейтрализовать концентрированным раствором аммиака, а не гидроксидом натрия, так как это позволяет избежать осаждения сульфата натрия. [c.226] Хлорная кислота даже в смеси с уксусной кислотой является сильной кислотой. Безводные растворы хлорной кислоты в уксусной кислоте готовят добавленнш уксусного ангидрида в количестве, эквивалентном содержанию воды в уксусной кислоте. Уксусный ангидрид вводят вместе с хлорной кислотой. Избытка уксусного ангидрида в растворе нужно избегать, поскольку он является очень сильным ацилирующим агентом, а при стоянии образует продукт конденсации, окрашенный в желтый цвет [372]. [c.226] Буферные системы- Для поддержания требуемого значения pH во время электролиза испопьзуют буферные системы. Прн восстановлении на поверхности электрола расходуются протоны и, если их количество быстро не пополняется, то pH реакционного слоя становится значительно выше, чем в объеме раствора. Для поддержания необходимого pH пужна высоко-концентрированная буферная система, где происходит быстрый обмен протопов. [c.227] Прн попытках придать буферные свойства апротонным средам нередко возникают осложнения. Подходящими добавками могут оказаться такие доноры протонов, как феиол, малоновый эфир или соль амина вместе с сопряженными им основаниями. Перхлорат гуанидина [389] предложен в качестве эффективного донора протонов (и одновременно электролита фона) в апротонных растворителях, поскольку он поставляет протоны в двойной слой Гельмгольца. [c.227] Вернуться к основной статье