Источники напряжения и кулонометры

Внутренний электролиз — один из методов потенциостатической кулонометрии, когда количественное выделение металлов из раствора происходит в результате электролиза внутри электролитической ячейки без применения внешнего источника напряжения с последующим весовым определением или колориметрическим определением после растворения. [c.55]

Прямая кулонометрия используется, когда количественное вьщеление металлов из раствора происходит в результате электродных реакций и образуются растворимые продукты (для кулонометрии образование осадков не имеет значения). При внутреннем электролизе количественное выделение металлов происходит в результате электролиза без внешнего источника напряжения, когда оба электрода ячейки замкнуты накоротко и на одном из них идет реакция окисления, на другом - восстановления, т.е. ячейка работает как гальванический элемент. В прямой кулонометрии определяемые соединения X или У непосредственно принимают участие в электродном процессе, окисляясь на аноде либо восстанавливаясь на катоде [c.306]

Кроме электромеханических устройств, отечественными и зарубежными авторами предложен ряд электронных схем для автоматического поддержания потенциала рабочего электрода. Так, например, недавно Джонс, Шульц и Дейл [119] разработали высокочувствительный титратор для кулонометрии при контролируемом потенциале, позволяющий определять милли- и микрограммовые количества веществ с ошибкой соответственно 0,2 и 1—3%. Этот прибор собран на трех усилителях, один из которых является контрольным и одновременно служит в качестве усилителя тока. Ток, протекающий через электролитическую ячейку, подается на вход контрольного усилителя, чем обеспечивается пропорциональность выходного напряжения силе тока. Выходное напряжение контрольного усилителя подается на вход второго усилителя, снабженного интегрирующим устройством (интегрирующий конденсатор). На третьем усилителе происходит усиление разности потенциала рабочего электрода и контрольного потенциала, задаваемого отдельным источником напряжения. Этот титратор, предназначенный для определения 0,01 — 100 мкэкв веществ, калибруют в кулонах на вольт выходного напряжения усилителя с интегрирующим устройством. [c.11]

В потенциостатической кулонометрии для задания и поддер" жания постоянным значения потенциала рабочего электрода относительно электрода сравнения используют электронный метод. Напряжение поступает от электронного устройства, электронной же является и система слежения. Так, в отечественном приборе П-5827-М на одип выход усилителя подают задающее напряжение, на другой — разность потенциалов между электродом сравнения и рабочим электродом. Входные напряжения в усилителе сравниваются и полученная разность напряжений управляет выходным током усилителя, поляризующим рабочий электрод до потенциала, установленного на источнике задающего напряжения. [c.258]

ИСТОЧНИК задающего напряжения J — усилитель 3 — миллиамперметр 4 — кулонометр 5—7 — РЭ, ВЭ и ЭС — задающее напряжение [c.259]

Кулонометрию при постоянной силе тока применяют, если необходимо провести высокоселективные определения. По сравнению с методом потенциостатической кулонометрии она обладает рядом достоинств меньшей продолжительностью электролиза и более удобным способом измерения количества электричества, рассчитываемого по формуле Q = it. Небольшую силу тока, которая дает возможность полностью осуществить электролиз растворов с большими концентрациями ионов металлов за удовлетворительное время, можно легко поддерживать постоянной, включив последовательно с кулонометрической ячейкой высокое внешнее сопротивление и применяя высокое напряжение источника питания (батареи). Силу тока определяют по уравнению [c.272]

Потенциостаты. В потенциостатической кулонометрии в качестве источника стабилизированного напряжения обычно используются электронные приборы — потенциостаты. Основной задачей потенциостата является поддержание потенциала рабочего электрода на постоянном уровне при наличии электрических или химических изменений на электроде. Потенциостат поддерживает заданный потенциал электрода путем изменения величины (и знака) тока, проходящего через ячейку. [c.74]

Принятой силы тока и напряжения источника постоянного тока, подбирают необходимый реостат. Затем кулонометры [c.101]

Стабилизаторы тока. Источники постоянного тока необходимы для кулонометрии, питания водородных тиратронов, электро.магнитов масс-спектрографов и других целей. Для получения малых постоянных токов может быть применена схема, приведенная на рис. 22.32. Источник постоянного тока получен с помощью включения большого дополнительного сопротивления R последовательно с нагрузкой / н- Предположим,, необходимо обеспечить ток 10 ма при сопротивлении нагрузки = = 100 ом. В этом случае при напряжении питания 300 в последовательно с нагрузкой следует включить дополнительное сопротивление R = = 299/0,01 30 ком. Если теперь сопротивление нагрузки изменится вдвое, то вызванное этим изменение тока составит всего около 0,3%. [c.303]

Напряжение на электродах ячейки изменяется незначительно по сравнению с большим напряжением источника тока и не влияет на величину тока, которая сохраняется при электролизе постоянной. Прямая кулонометрия при постоянной силе тока применяется редко, так [c.175]

На рис. 12-7 показана установка, применяемая в кулонометрическом методе с контролируемым потенциалом, состоящая из ячейки с рабочим и вспомогательным электродами и электродом сравнения, источника регулируемого напряжения — потенциостата и кулонометра. [c.425]

Цепь электролиза при постоянном потенциале состоит из источника тока постоянного напряжения (аккумулятор, батарея и т. п.), питающего электролитическую ячейку через реостат милливольтметра, с помощью которого измеряют разность потенциалов между стабилизируемым электродом и стандартным электродом р. э. — Есч , амперметра или гальванометра, последовательно включенного в цепь, для наблюдения за величиной силы тока и кулонометра для измерения количества электричества. Потенциал стабилизируемого электрода поддерживают постоянным вручную с помощью реостата, следя за его величиной по вольт метру. [c.537]

Разработаны интеграторы на основе электрохимического ртутно-капиллярного кулонометра с оптикоэлектронным и резистивным считыванием. Исследованы факторы, влияющие на работу электрохимического интегратора. Для прецизионных аналитических измерений предложен интегратор повышенной точности. Он состоит из интегрирующего решающего усилителя, к выходу которого подключен управляющий элемент переключающего устройства, источника входного напряжения, электронного хронометра и источника эталонного напряжения. Погрешность при измерении количества электричества составляет [c.34]

Напряжение с аккумуляторной батареи 1 через делитель напряжения 2 подается на рабочий электрод 4 кулонометрической ячейки 5. Потенциал электрода определяется милливольтметром или потенциометром, сила тока — амперметром. Количество израсходованного электричества измеряется кулонометром 6. В современных установках в качестве источника стабилизированного напряжения обычно используют специальные электронные приборы — потенциостаты, поддерживающие заданный потенциал с точностью примерно 10 мВ в интервале от — 2,5 до 2,5 В. Потенциал рабочего электрода устанавливают с помощью поляризационной кривой (/ — К-кривой) в области, где достигается предельный ток. [c.251]

Интересная модификация кулонометрии нри постоянном токе была названа импульсной кулонометрией [153]. Мультивибратор, питаемый высоко стабилизированным источником высокого напряжения, служил генератором импульсов, и число импульсов, необходимых для полного титрования, измерялось счетчиком, возбуждаемым реле. Титрование 100—400 мкг оксихинолина электролитически генерированным бромом было выполнено этим методом с ошибкой до 1 % или менее. [c.304]

Принцнниальиая схема простейшей установки для потенциостатической кулонометрии приведена на рис. 52. Этой схемой можно пользоваться при отсутствии потенциостата, когда источником напряжения для электролиза является аккумуляторная батарея [c.81]

Рис. 48. Блок-схема установки для нотенциоста-тической кулонометрии 1 - блок задающего нанряжения 11 - блок сравнения напряжений эначения потенциала, па-111 - блок поляризующего тока 1 - источник зьшаются потенциостата-задающего напряжения 2 - усилитель 3 - миллиамперметр 4 - кулонометр 5, 6, 7 - электроды рабочий, вспомогательный и электрод сравнения соответственно - задающее напряжение

Таким образом, интегрирующий усилитель может быть исследован для целей вольтам-перметрии в качестве источника пилообразного напряжения высокой линейности. На рис. 22.41 показана полярографическая схема, в которой интегрирующий усилитель используется в качестве источника линейно нарастающего напряжения. Сигнал снимается с сопротивления Я и через усилитель Р, работающий в режиме катодного повторителя, передается на регистрирующий прибор. При скорости развертки порядка 1 в мин в качестве регистрирующего прибора используется ленточный самописец, при более быстрой развертке применяется осциллограф. Вычислительные устройства находят также применение в амперометрии, кондуктометрии, фотометрическом титровании, кулонометрии и хронопотенциометрии. На практике их применение [c.309]

Прямая кулонометрия основана на том что силу тока во время электролиза поддерживают постоянной и измеряют время, необходимое для завершения электролиза. Количество электричества вычисляют по формуле <3 =/Г. Для поддержания постоянства силы тока используются в основном амперо-статы или гальвапоетаты. При их отсутствии можно использовать источник постоянного тока с напряжением 100 200 В. Последовательное ячейкой включают сопротивление 10 000—25 000 Ом. [c.175]