ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фракционное осаждение полисахаридов четвертичными аммониевыми основаниями из "Химия гемицеллюлоз" Полисахариды, имеющие в своем составе карбоксильные группы, в водных растворах при определенных значениях pH образуют отрицательно заряженные полианионы. Четвертичные аммониевые основания вступают в реакцию с полианионами с образованием компонентов, малорастворимых в воде, но хорошо растворимых в солевых растворах. [c.42] Реакция высокомолекулярных четвертичных аммониевых солеи и оснований может быть использована для выделения и фракционирования кислых полисахаридов. [c.42] Количественное осаждение четвертичными солями аммония требует соответствующих соотношений количества полисахарида и осаждающего агента. Эти условия соответствуют точке эквивалентности. Однако соответствие эквивалентных соотношений только приблизительное, так как на этот процесс оказывает влияние длина цепи алифатического остатка осаждающего реагента. [c.43] При соответствующих количествах полисахарида и осадителя образующийся комплекс выпадает немедленно при смешении растворов. При добавлении избытка осадителя образуется гидрофобная коллоидная суспензия, которая в отсутствии других электролитов не отделяется центрифугированием от раствора. Частички комплекса имеют положительный заряд вследствие адсорбции небольшого количества положительных ионов аммониевого основания. Добавление одновалентных электролитов, как КС1, Na l, приводит к коагуляции суспензии через час (процесс ускоряется нагреванием). Двухвалентные катионы (Mg++, Са++) в присутствии одновалентных анионов оказывают стабилизирующее действие и не коагулируют суспензию даже при нагревании. Двухвалентные анионы обладают сильным коагулирующим действием. При добавке небольшого количества N32804 происходит коагуляция солей при комнатной температуре через несколько минут. [c.43] При количествах осадителя, меньших эквивалента полианиона, также образуется стабильная суспензия.. Частички приобретают отрицательный заряд и для их нейтрализации необходима добавка катионов высшей валентности. [c.43] При повышении температуры до 35—50° С комплексы становятся растворимыми в водных растворах. Такая же растворимость комплекса достигается при комнатной температуре, при добавлении 15—20% этанола. Если в качестве растворяющей соли используются йодиды или бромиды, применяется 30%-ный этанол при нагревании до 30° С. [c.44] Образовавшийся осадок отделяют центрифугированием, к раствору добавляют новое количество бромистого цетилтриметиламмония. Повышение мутности раствора указывает на то, что осаждаемый полисахарид еще присутствует в растворе. Вновь образовавшийся осадок отделяют центрифугированием. [c.44] Последующее разложение комплекса и выделение полисахарида проводят одним из трех нижеприведенных методов в зависимости от того, растворяется ли полисахаридный комплекс в растворах солей, в органических растворителях или не растворяется. [c.44] Преобладающая часть полисахаридов гемицеллюлоз трудно или совсем нерастворима в воде, поэтому в исследованиях гемицеллюлоз чаще всего приходится иметь дело со щелочными растворителями. При взаимодействии кислых полисахаридов с четвертичными солями аммония образуются соли, в которых комплекс в значительной мере растворяется. Поэтому для полного осаждения полисахаридного комплекса концентрация применяемых растворов должна быть такой, чтобы содержание неорганических солей не превышало критической концентрации. Это условие достигается при концентрации гемицеллюлоз около 1% в 10%-ном растворе щелочи осаждением 0,1 — 1,5%-ным раствором цетавлона, который применяется в десятикратном объеме по отношению к объему щелочного раствора полисахаридов. Иногда применяют осаждение нейтральных полисахаридов в присутствии бромистого цетилтриметиламмония. [c.45] Как указывалось выше, полисахариды, не содержащие карбоксильных групп, не осаждаются в растворах, величина pH которых находится в пределах 4—5. Однако если нейтральные полисахариды перевести в полианяоны с образованием боратного комплекса или при очень высоком значении pH (выше 12) с ионизацией гидроксильных групп, полисахариды осаждаются с четвертичными аммониевыми соединениями. Таким образом, нейтральные полисахариды можно осадить или в виде боратных комплексов или в виде алкоголятов, образующихся за счет ионизации гидроксильных групп при высоких значениях pH. [c.45] Осаждение боратных комплексов зависит от pH раствора, а также от пространственной конфигурации гликольных групп в молекулах полисахаридов. Дис-Гликольные группировки, присутствующие в маннанах, образуют комплексы, осаждающиеся при pH ниже 8,5. [c.45] Лучшие результаты получаются с применением бората цетилтриметиламмония [27]. Осадки растворимы в разбавленной уксусной кислоте, в растворах солей и водных растворах глицерина и О-галактозы. [c.45] Разделение ряда нейтральных полисахаридов в виде алкоголятов возможно с учетом критической концентрации электролита. [c.45] Вернуться к основной статье