ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции парафиновых углеводородов из "Становление и развитие процесса каталитического риформинга" Парафиновые углеводороды при риформинге подвергаются изомеризации, дегидрированию до олефинов, дегидроциклизации и гидрокрекингу. [c.8] Сначала, по-видимому, происходит крекинг на кислотных центрах катализатора, а затем - гидрирование образовавшихся алкенов на окислительновосстановительных центрах металла. С -ммарный тепловой эффект реакции положителен. [c.9] Изомеризация алканов протекает по карбкатионному механизму. В условиях процесса риформинга изомеризация алканов приводит к образованию разветвленных углеводо 5одов, обладающих более высокими октановыми числами, чем нормальные углеводороды. Применяемый в настоящее время температурный режим при каталитическом риформинге не способствует получению высокооктанового компонента вследствие протекания реакций изомеризации, так как в таких условиях изомеризации частично подвергаются лишь углеводороды С4 и С5. Изомеризация н-алканов С-—Сз теоретически должна обеспечить повышение октанового числа продукта, но практически при существующих условиях эта реакция не протекает. Вместо нее указанные углеводороды вступают в реакции гидрокрекинга, поэтому при риформинге парафинов повышение температуры при прочих равных условиях увеличивает выход продуктов гидрокрекинга и снижает выход изомеров исходного парафина. Увеличение давления повышает выход продуктов гидрокрекинга и изомеризации. [c.9] При каталитическом риформинге протекают также реакции дегидрирования парафиновых углеводородов до олефиновых, что незначительно повышает октановое число рифор.мата, в тоже время снижает его стабильность при хранении. При температурах, необходимых для протекания дегидрирования парафинов, одновременно идет и циклгоация этих углеводородов, поэтому при дегидрировании часть их вначале образует нафтеновые углеводороды, которые потом превращаются в ароматические. [c.9] Дегидроциклизация парафинов с образованием ароматических углеводородов стала одной из важнейших реакций каталитического риформинга. Ее осуществление наряду с другими реающями позволило превращать значительное количество низкооктановых бензинов в ароматические углеводороды. [c.9] Дегидроциклизация парафинов проходит значительно труднее, чем ароматизация циклопарафинов. Как видно из табл. 1.1, наиболее медленной из реакций ароматизации является дегидроциклизация парафинов, скорость которой на два порядка ниже и лимитируется наиболее медленной стадией циклизации. Эта реакция проходит с поглощением 260 кДж/ моль тепла. С повышением температуры константа равновесия при дегидроциклизации увеличивается в большей степени, чем при дегидрировании нафтенов, так как тепловой эффект первой реакции приблизительно на 39 кДж/моль больше. С повышением давления термодинамически возможный выход ароматических углеводородов при дегидроциклизации парафинов снижается в большей степени, чем при дегидрировании циклогексанов. [c.9] Ароматические углеводороды образуются не только из нормальных парафиновых углеводородов, но и из парафиновых углеводородов изостроения, причем также из соединений с числом углеродных атомов в основной цепи менее шести (например, из 2,2,4-фиметилпентана). Для объяснения механизма такой реакции было высказано предположение, что вначале образуется пятичленный нафтеновый углеводород, который затем изомеризуется в шестичленный и дегидрируется в ароматический. При увеличении молекулярной массы парафиновых углеводородов реакция дегидроциклизации протекает легче. [c.11] Парафиновые углеводороды с числом углеродных атомов более 10 дают при риформинге значительные выходы нафталина. [c.11] Вернуться к основной статье