ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теплоты реакций превращения углеводородов из "Расчеты и исследования химических процессов нефтепереработки" Здесь Аср — разность истинных теплоемкостей продуктов реакции и исходных веществ при постоянном давлении. [c.190] В случае проведения реакции при повышенном давлении р расчет теплоты реакции ДЯг может быть выполнен следующим путем. [c.191] При проведении таких расчетов следует иметь в виду, что энтальпия идеального газа не зависит от давления и для идеальной газовой смеси АНт = АН. Поэтому учет влияния давления на теплоту реакции необходим лишь в том случае, если отклонения от законов идеальных газов существенны и при этом АЯ/ и АНц не равны нулю. [c.191] Расчет этих величин может быть выполнен по номограмме, приведенной в литературе [4, 5]. [c.191] Для иллюстрации методов расчета теплот реакций приводится пример УП-1. [c.191] Сначала рассчитаем теплоту процесса изотермического расширения (прп 800 ) одного моля циклогексана от 50 до 1 атм. Расчет АНI требует знания критических параметров. Для циклогексана рк = 40 атм Тц = = 553,8 °К. [c.192] Следовательно, влияние давления до 50 атм на теплоту реакции мало, так что для процессов типа платформинга, гидрокрекинга можно считать АЯ у = ДЯ . Влияние температуры ощутимо лишь при очень большом ее изменении. [c.193] В табл. VII- приведены теплоты основных процессов превращения углеводородного сырья для различных индивидуальных углеводородов. [c.193] Рассмотрение данных табл. VII- позволяет сделать ряд важных выводов о теплотах реакций углеводородов. [c.193] Теплота какой-либо реакции для стехиометрических количеств реагирующих веществ не зависит от молекулярного веса исходного вещества. Так, нри 700 °К теплоты крекинга с образованием этилена из к-гексана, н-гептана и к-октана одинаковы и составляют 21,8 ккал при превращении одного моля сырья. Поэтому в расчетах удобно пользоваться не удельными, а мольными тенлотами простых реакций, так как последние постоянны и не зависят от характеристик сырья. [c.193] В интервале температур 700—900 °К (423—623 °С), т. е. для большого числа технических процессов, теплоты реакций слабо зависят от температуры. Для различных реакций изменение теплот в интервале температур 200 градусов не превышает 1 ккал, что ниже возможных ошибок расчета теплот сложных процессов. Поэтому при практических расчетах реальных неизотермических процессов можно считать теплоту реакции постоянной и равной, нанример, теплоте реакции при 800 К. [c.193] Из основных рассмотренных реакций эндотермическими являются дегидрирование шестичленных нафтенов, дегидрирование парафинов, крекинг парафинов, дегидроциклизация парафинов, изомеризация шестичленных нафтенов в пятичленные (реакции перечислены в порядке уменьшения их теплот). Для этих реакций более благоприятны, с термодинамической точки зрения, высокие температуры. [c.193] Следует обратить внимание на то, что крекинг до этилена протекает с поглощением —21,6 ккал тепла на 1 моль углеводорода, а крекинг до пропилена, бутилена и т. д. — с поглощением — 18,6 ккал, т. е. на 3 ккал меньше. При крекинге изопарафинов до этилена и пропилена эта разница меньше — всего 1,6 ккал. [c.193] К экзотермическим реакциям относятся реакции гидрирования олефинов, гидрокрекинга нормальных и изопарафинов, пяти-и шестичленных нафтенов слабоэкзотермична изомеризация к-парафинов. Глубина этих реакций повышается с понижением температуры. [c.193] Теплота реакций гидрокрекинга парафинов с образованием метана примерно на 2 ккал больше теплоты гидрокрекинга с образованием этана (пропана, бутана). Это справедливо как для нормальных, так и для изопарафинов. [c.193] Разрыв кольца при гидрокрекинге пятичленных нафтенов сопровождается более значительным выделением тепла, чем разрыв кольца у шестичленных нафтенов (на 6 ккал). [c.195] Полученные результаты позволяют рассчитывать теплоты сложных процессов. [c.195] Вернуться к основной статье