ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кулонометрическое определение органических соединений из "Основы современного электрохимического анализа" Электрогенерированные в ДМФА ионы Ag(I) и Hg(II) позволяют определять меркаптаны по реакциям образования соответствующих меркаптидов. Разработаны методики кулонометрического определения других серосодержащих соединений, а также примесей дисульфидов в лекарственных препаратах (мерказолил, мер-каптобензимидазол и др.). [c.538] Се(1У) как наиболее сильный из окислителей окисляет ароматические аминосоединения и производные сульфамидов до соответствующих нитросоединений. Указанные реакции лежат в основе кулонометрического определения ряда фармацевтических препаратов. Эти препараты можно определять и с помощью гипогалогенит-ионов. Многоэлектронность реакций (до шести электронов) повышает надежность определений. [c.539] Из кислородсодержащих соединений с помощью кулонометрии можно определять хиноны и их производные, аскорбиновую кислоту. Так, гидрохинон и пирокатехин количественно окисляются электрогенерированными У(У), 1(1) и галогенами до хинонов. При генерировании Се(1У) или Мп(П1) в ледяной уксусной кислоте окисление гидрохинона протекает с разрывом бензольного кольца. Указанные титранты взаимодействуют также с резорцином. Аскорбиновая кислота количественно окисляется Се(1У), У(У), 1(1) и галогенами до дегидроаскорбиновой кислоты. [c.539] Реакции присоединения по кратным связям. В отличие от ионов металлов электрогенерированные хлор, бром и 1(1) можно использовать в реакциях присоединения по кратным связям и элек-трофильного замещения в бензольном кольце, а 1(1) - для определения галогенидов и цианидов. При взаимодействии электрогене-рированного в ледяной уксусной кислоте 1(1) с гептеном, циклогек-сеном, аллиловым спиртом и другими непредельными соединениями на одну двойную связь расходуется два атома иода. Соединения с сопряженными двойными связями реагируют аналогично. [c.539] Наряду с 1(1) для определения непредельных соединений применяют бром, хлор, 1С1,1Вг, полученные электрохимически. Разработаны методики кулонометрического определения компонентов цветных фотопленок. Их определение возможно вследствие наличия в молекулах анилидной группы -( H2)n- 0NHR, которая взаимодействует с электрогенерированными хлором или бромом. [c.539] Кислотно-основные взаимодействия. Электрогенерация ионов водорода с помощью палладиевого электрода, насыщенного водородом, позволяет проводить кулонометрические определения органических оснований в неводных средах. Объектами анализа в основном являются фармацевтические препараты - амидопирин, норсульфазол, папаверин и др. Диапазон определяемых концентраций достаточно широк - от г/л до мг/л. В табл. 15.3 приведены примеры кулонометрического определения некоторых органических соединений. [c.540] Следует заметить, что кулонометрическое определение органических соединений отличается экспрессностью, высокой чувствительностью, не требует дорогостоящего оборудования. Приборы для кулонометрического титрования выпускаются в нашей стране и за рубежом. Сложные анализаторы, типа рабочих станций , представляют возможность широкого выбора режимов проведения электролиза и условий электрогенерирования титрантов. Для определения конечной точки титрования чаще всего применяется амперометрия с двумя поляризованными электродами. Как правило, способ индикации конечной точки титрования определяет нижнюю границу определяемых концентраций и метрологические характеристики метода. [c.540] Вернуться к основной статье