ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электрохимическое разделение металлов из "Основы современного электрохимического анализа" Электрохимическое разделение двух металлов является проблемой, имеющей общий характер, т.е. не только применительно к электрогравиметрии. Она заключается в том, чтобы из двух металлов М] и Мг, присутствующих одновременно в растворе, лишь один выделялся на электроде. Среди различных причин, определяющих полноту осаждения и разделения, химические факторы в большей степени, чем физические, влияют на качество осадка. Их учет позволяет количественно выделить один металл в присутствии другого. В качестве примера рассмотрим разделение металлов М] и Мг на ртутном катоде. [c.545] Очевидно, что ион Мг, присутствующий в растворе, не будет выделяться на электроде (х 0,1%), если его потенциал удовлетворяет условию Е Ег° + 0,177/ В. Таким образом, электрохимическое разделение металлов М и Мг возможно, если различие в электродных потенциалах (А ) составляет по крайней мере 0,354/ В. Если 1 г, то ДЕ° = 0,177( Г + г ) В. Рисунок 16.1 схематически иллюстрирует этот вывод. [c.546] Ре(П) в присутствии фторид- или фосфат-ионов, которые образуют устойчивые комплексы с Ре(П). [c.547] Для выбора потенциала электролиза используют поляризационные кривые, полученные на соответствующих электродах в аналогичных условиях. Посредством изменения напряжения выбирают такой потенциал, при котором определяемый ион селективно выделяется на электроде. В качестве примера на рис. 16.2 приведены зависимости концентраций присутствующих в растворе ионов Си , Сс1 от напряжения электролиза. Если в начале электролиза Ag и находятся в концентрациях 10 моль/л, то при напряжении и начинает выделяться серебро, а при напряжении 11г концентрация ионов Ag уменьшится до 10 моль/л. Восстановление начнется только при напряжении и . [c.547] Следует заметить, что при выполнении электрогравиметриче-ских определений падение напряжения в электролите и анодное перенапряжение, величина которого зависит от плотности тока, действуют таким образом, что напряжение электролиза не однозначно определяет потенциал рабочего электрода. Поэтому при электрохимическом разделении металлов потенциал рабочего электрода необходимо контролировать. Это можно осуществить, применяя в качестве третьего электрода электрод сравнения. [c.547] МО в обычной электрогравиметрии. Модификация кварцевого электрода путем нанесения тончайших пленок полимерных материалов или пришивки к его поверхности функциональных групп позволяет повысить селективность отклика на присутствие огфеделяемых компонентов. [c.548] Среди причин, которые ограничивают применение модифицированных кварцевых электродов, следует указать на память о реакциях, которые протекали на электроде раньше. Порой бывает трудно удалить следовые количества продуктов предыдущей электродной реакции в серии повторных измерений. Другими словами, эти электроды нестабильны во времени. [c.548] Вернуться к основной статье