ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамика реакций изомеризации углеводородов из "Термодинамика химических процессов" Расчеты выполнены с учетом неидеальности газообразных веществ. [c.173] Из данных табл. 21 видно, что все величины мало изменяются при увеличении давления в 150 раз. [c.173] Для расчета состава равновесной смеси несущественно, какую именно схему используют, так как при термодинамическом расчете путь достижения равновесия не имеет значения. Ёели реакция протекает по схеме (а), но расчет равновесия ведут по схеме (б), конечные данные эксперимента (после достижения равновесия) должны совпасть с результатами расчета. Вместе с тем в ходе реакции будет обнаружено, что в какой-то период времени концентрация вещества Аг окажется выше равновесной. Это объясняется только тем, что система еще не достигла полного равновесия, но частичное равновесие на реальной стадии достигнуто. Этот вопрос мы рассмотрим подробнее несколько позж . [c.173] Отметим, однако, что для расчета равновесия в системе с т реагирующими веществами достаточно знать константы равновесия т—1 реакций. Даже если в реальной системе протекает больщее число реакций, определять для всех этих реакций константы равновесия нет необходимости. Например, расчет по схеме (в) с 6 реакциями приведет к тому же составу, что и расчет по схеме (а) с 3 реакциями. Это объясняется тем, что только (т—1) реакций и (т—1) констант равновесия является независимым. [c.174] Поэтому для расчета равновесных составов удобны линейные схемы типа (а) или звездные схемы типа (б), так как для них т веществ участвует в т—1 реакциях. [c.174] Константы равновесия Кц каждой простой стадии легко определяются по термодинамическим функциям компонентов реагирующей смеси. Здесь мы рассмотрим определение количеств компонентов в рарновесной смеси по известным К11 простых стадий. [c.174] Если изомеризация проводится в жидкой фазе, рассмотренный метод расчета должен быть дополнен анализом равновесия между жидкой и газовой фазами. [c.176] Из данных табл. 22 видно, что составы равновесных газовой и жидкой фаз отличаются тем сильнее, чем больше различие в давлениях насыщенных паров чистых компонентов. Например,, при изомеризации пентанов при 300 К содержание 2-метилбу-тана в газовой фазе составляет 44, а в жидкой фазе — 57 /о-С повышением температуры, как правило, составы равновесных газовой и жидкой фаз сближаются. [c.177] Понятно из анализа соотношений (VI.9) и данных табл. 22,. что изомеризация в жидкой фазе может оказаться термодинамически более выгодной, если нужно получить изомер, характеризующийся низким давлением насыщенного пара и высокой температурой кипения. [c.177] Вернуться к основной статье