Термодинамика реакций изомеризации углеводородов

Несмотря на ограничения, вызываемые обратимостью реакций изомеризации, исследование равновесий изомеризации углеводородов дало сведения, представляющие значительный интерес и важность для изучения химической термодинамики. [c.131]

Термодинамику крекинга следует изучать, во-первых, для предсказания возможных направлений реакций и наиболее благоприятных условий протекания их, во-вторых, для вычисления теплот реакций. Конечно, надо при этом подчеркнуть, что термодинамические расчеты крайне затруднены и малонадежны из-за огромного множества одновременно протекающих параллельных и последовательных реакций. Большинство из них условиях крекинга находится далеко от состояния равновесия, ибо равновесие для подобных систем — полное разложение углеводородов до углерода и водорода. Тем не менее для ряда реакций изомеризации олефиновых углеводородов, деалкилирования и изомеризации ароматических соединений наблюдается равновесное состояние. Весьма ценными [c.229]

Давление. С точки зрения термодинамики давление не должно влиять на реакцию изомеризации, например, пентана, так как эта реакция протекает без изменения объема. С повышением давления при заданном мольном отношении водород углеводород равновесие реакции [c.326]

ТЕРМОДИНАМИКА РЕАКЦИЙ ИЗОМЕРИЗАЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.172]

Из табл. 3 могут быть найдены равновесные концентрации нафтеновых углеводородов в системе циклогексан — метилциклопентан. Более подробно равновесные концентрации изомеров различных углеводородов рассмотрены Введенским [19]. С точки зрения термодинамики давление и концентрация водорода в зоне реакции не оказывают влияния на равновесный состав продуктов изомеризации [19,20]. [c.26]

Наконец, из термодинамики известно, что, как следствие из близости величин энергии образования и сгорания для изомерных веществ, значения констант равновесия для реакций изомеризации углеводородов С5 в широком диапазоне температур близки к единице, т. е. реакции этого типа в какой-то мере должны протекать при любых условиях. Это означает, что в процессе дегидрирования изопентана и изоамиленов неизбежно образование некоторого количества углеводородов нормального и циклического строения. Очевидно, что подыскиваемый катализатор должен по возможности сводить к минимуму и эти превращения. [c.112]

Сопоставление обоих рядов величин служит, таким образом, критерием 1) точности экспериментальных данных, как полученных при калориметрическом измерении энтропии и теплоты реакции, так и при аналитическом определении константы равновесия 2) надежности и точности приближенных уравнений для оценки термодинамических функций из структурных параметров методами статистической механики или аналогичными методами и 3) правильности таких термодинамических концепций, как фугативность и третий закон термодинамики. В последующем обзоре равновесий изомеризации углеводородов доказано, что в некоторых случаях совпадение настолько хорошее, насколько этого можно было ожидать. Однако в других случаях существуют большие расхождения, чем возможная суммарная ошибка в экспериментальном определении и расчете. Если при дальнейшей работе не удастся объяснить эти расхождения с существующих теоретических позиций, то для этой цели могут быть использованы некоторые новые концепции, например представление о химической активности. [c.134]

В книге изложены термодинамика н кинетика изомеризации парафинов, олефинов, нафтенов и ароматических углеводородов описаны методы расчета термодинамических и кинетических параметров процесса систематизированы данные по катализаторам изомеризации и механизму их действия. Рассмотрены технология и моделирование промышленных процессов, в которых изомеризация является целевой или сопутствующей реакцией. Приведены данные о перспективных процессах изомеризации углеводородов. [c.2]

Статья Вейса посвящена полифункциональному катализу, т. е. сложным гетерогенно-каталитическим процессам, в которых отдельные стадии катализируются различными веществами или разными центрами поверхности. Хотя общие представления о смешанных катализаторах и о сложных процессах имеются уже сравнительно давно, разработка теоретических вопросов в этой области началась и у нас, и за рубежом лишь недавно. В настоящее время это направление теоретических и прикладных работ — одно из важных и многообещающих. Поэтому представляет значительный интерес сделанная Вейсом попытка в известной мере систематизировать материал, более точно сформулировать ряд понятий, выявить некоторые кинетические и термодинамические закономерности и рассмотреть с этих позиций отдельные конкретные процессы. В этой статье освещаются вопросы о промежуточных соединениях и квази-промежуточных продуктах, о переносе вещества в многостадийной реакции, о селективности полифункциональных катализаторов, термодинамике стадийных процессов. Из отдельных процессов рассмотрены изомеризация и гидрокрекинг парафиновых углеводородов, реформинг нефтяных фракций, дейтероводородный обмен у углеводородов. [c.5]

Во второй части четвертой главы рассмотрены термодинамика и кинетика элементарных реакций присоединения и замещения радикалов с простейщими непредельными и предельными углеводородами, а также реакций рекомбинации и диспропорционирования радикалов и молекул алканов и алкенов и реакций изомеризации радикалов. Эти реакции играют важную роль не только в термическом радикально-цеп-ном крекинге и пиролизе, но и во многих других цепных реакциях органических веществ, протекающих в газовой фазе. Рассмотренные реакции относятся к основным реакциям химии радикалов вообще, а решаемые вопросы — к проблеме реакционной способности частиц в радикальных реакциях. [c.11]

Здесь же будет уместно отметить, что при высоких температурах реакции изомеризации протекают, по всей видимости, в сторону образования малоразветвленных или нормального строения алканов со скоростью, оизмеримой со скоростями дегидрирования и аромати ации. Объяснение этому обстоятельству следует искать в термодинамике и общности природы перечисленных реакций действительно, изомеризацию можно рассматривать как результат реакций дегидрирования с образованием цикла и последующего гидрирования циклического углеводорода в алифатический, т. е. имеет место частный случай диспропорционирования водорода. [c.256]

Большую роль вТразработке термодинамики реакций углеводородов сыграли работы А. В. Фроста, Б. Л. Молдавского, А. А. Введенского и др., которым принадлежат обширные экспериментальные и теоретические исследования процессов изомеризации углеводородов, гидрирования и гидратации олефинов. циклизации парафинов и многих других, [c.423]

В предшествующем изложении было показано, что крекинг даже индивидуальных углеводородов, не говоря уже о таких сложных смесях, как нефтяные дестиллаты, представляет собой комплекс разнообразнейших реакций разложения, уплотнения и изомеризации. Полное овладение этим, как и всяким другим химическим процессом, требует точного выявления ряда физико-химических его характеристик, которые были рассмотрены выше лишь в самых общих чертах, а именно какова кинетика реакций крекинга и его механизм, т. е. тот путь, по которому данное вещество 1гли система стремятся в заданных условиях к состоянию равновесия какие продукты могут образоваться в результате данного процесса и в каких относительных количествах каковы условия равновесия данной системы при данном процессе и т. д. Хотя сложность химичесх их превращений, совокупность которых образует крекинг-процесс, пе дает возможности получить большинство его физико-химических характеристик опытным путем, тем не менее, с помощью термодинамики ответ на некоторые из поставленных выше вопросов, правда лишь качественного характера, может быть нолучен [49]. [c.459]

Например, по Милсу, эта схема могла бы изображать изомеризацию парафинового углеводорода А в изопарафиновый углеводород А. Дегидрирующее действие катализатора, характеризующееся константами скорости k, k и кз, кз, допускает переход между насыщенным и ненасыщенным состоянием В и В ). Когда реагент находится в ненасыщенном состоянии, кислотная активность (kz, k-i) катализатора вызывает изомеризацию В в В ). Для данной активности вещества при катализировании реакции В в В скорость реакции будет расти с ростом активности катализатора в предшествующей реакции, пока концентрация подводимого вещества В не достигнет предельного значения, обусловленного термодинамикой или насыщением поверхности. И наоборот, при активности впервой стадии А в В), достаточной для того, чтобы давать В в концентрации насыщения, скорость реакции будет расти с ростом активности для ка-тализирования стадии В в В. [c.650]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология