ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Протолитические равновесия в растворах из "Ориентировочная основа действий при изучении химии элементов в курсе общей химии" Произведение (-TAS°) - положительная величина, так как Д8° О, и (ТД8°) возрастает с повышением температуры. Изменение энтальпии ДН° уменьшается с ростом температуры, но с меньшей скоростью, поэтому изменение изобарного потенцишо Л0° [(сумма ДН° + (-ТД8°)] возрастает с повышением температуры. Увеличение ДО° с температурой, казалось бы, должно привести к меньшей термодинамической вероятности прохождения процесса диссоциации воды и смещению положения равновесия в сторону молекул РЬО. В действительности же наблюдается обратная зависимость. [c.85] Таковы противоречивые особенности термодинамики процесса диссоциации воды. Они обусловлены самой природой воды, в частности дипольным характером ее молекулы, особенностями гибридизации электронных орбиталей атома О, способностью образовывать водородные связи, а также тенденцией ионов Н и ОН к гидратации (например, Н существует в виде ионов Н3О , Н3О2 , Н7О3 , H-HiO ). [c.85] Способность жидких веществ к диссоциации (ионизации) количественно характеризуется константой равновесия этого процесса. Однако более принято пользоваться не константами равновесия, а ионными произведениями, которые, как и ионное произведение воды, представляют собой произведение константы равновесия на число молей вещества, содержащихся в 1 л этого вещества (т.е. на молярную концентрацию вещества). Ионные произведения некоторых жидкостей приведены в табл. 4. [c.86] Процессы, связанные с диссоциацией молекул веществ и взаимодействием образовавшихся ионов между собой, а также с молекулами растворителя, используются в теориях кислот и оснований. [c.86] ТОЛЬКО кислоты и основания в традиционном их понимании, но и электронноненасыщенные соединения, например галогениды бора, алюминия, олова, оксиды ряда металлов. [c.87] - кислота, а КНз - основание. (В полученном соединении осуществляется донорно-акцепторное взаимодействие, обозначаемое стрелкой). [c.87] В подобного типа кислотно-основных реакциях происходит обобществление электронной пары основания. [c.87] Просуммировав оба уравнения, получаем уравнение диссоциации воды, в котором одна из исходных молекул воды проявляет себя как основание, а другая - как кислота. [c.87] Таким образом, в рамках теории электролитической диссоциации понятия кислота и основание имеют следующие определения. [c.88] Кислота - вещество, которое в растворе диссоциирует с образованием катиона, представляющего собой продукт присоединения протона Н к молекуле растворителя. [c.88] Основание - вещество, которое в растворе диссоциирует с образованием гидроксид-иона. [c.88] СНзСОО + НзО = СНзСООН + ОН. [c.89] Указанные группы веществ объединяются под общим названием протояиты, а их равновесие можно назвать протолитическим равновесием. [c.89] Гидролиз солей представляет собой частный случай протолитической реакции. Если один из ионов является протолитом, он вступает в реакцию с водой. В частности, реакции иона аммония (МН/) и гидратированного иона трехвалентного железа ((Ре(Н20)б) ) являются типичными реакциями гидролиза, представляют собой реакции кислотной ионизации, аналогично реакции ионизации кислоты НР. [c.89] Реакция гидролиза ацетат-иона (СН3СОО ), в которой образуются гидроксид-ионы с одновалентной протонизацией аниона, представляет собой реакцию щелочной ионизации. В теории Бренстеда-Лоури растворитель рассматривается не только как среда, но и как вещество, непосредственно участвующее в протолитических реакциях. [c.89] Протонизация многокислотных оснований также происходит ступенчато. Их можно изобразить теми же уравнениями, но идущими в обратном направлении. Таким образом, реакции кислотной ионизации и протонизации оснований описываются одними и теми же уравнениями и представляют собой единый процесс протолиза. [c.90] Помимо выще приведенных реакций возможны и иные протолитические процессы, например с образованием изополикислот, полиядерных гидроксокомплексов, заряженных частиц Н + Ь , Ме(ОН) . и др. [c.90] Вернуться к основной статье