ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория межионного взаимодействия из "Теоретическая электрохимия" Необходимо, одиако, учитывать, что существует три различных и наиболее часто используемых способа выражения количественного состава смешанных фаз, включая растворы, через концентрации частнц (см. табл. 3,1). [c.74] Для растворов, содержащих только одно растворенное вещество (бинарные растворы), эти соотношения упрощаются (см. табл. 3.3). [c.75] Пересчет коэффициентов активности с молярной на другие концентрационные шкалы может быть проведен ио уравнениям (3.9). [c.77] Уравнение (3.23) применимо, однако, лишь в области разбавленных растворов, т. е. там, где могут быть определены коэффициенты активности отдельных ионон. [c.78] В отличие от стеиени электролитической диссоциации коэффициенты активности, полученные различными методами, совпадают друг с другом (табл. 3.5). Поправочные коэффициенты, отражающие эффект взаимодействия в неравиовеспых условиях (иапример, при явлениях электропроводности или диффузии), для тех же растворов будут ины.ми. [c.79] Коэффициенты активности, приведенные в табл. 3.5, рассчитаны по результатам измерений упругсюти пара ( [ и 1[ ), по понижению температуры замерзания (2/+) и по э. д. с. (з[ ). [c.79] Из уравнения (3.24) следует, что для 1 — 1-зарядных электролитов ионная сила совпадает по величине с их концентрацией, а для других электролитов она всегда больше концентрации. Например, для, 2—2-зарядного сильного электролита с молярностью с (при допущении, что а=1 и с+ = с = с) ионная сила равна учетверенной концентрации / = 72(с-22Ч-с-2 ) =4с. [c.81] С повышением концентрации эта за) исим0сть нарушается. Опытные данные для широкой области концентраций представлены на рис. 3.1. [c.81] Таким образом, коэффициент активности отражает изменение энергетического состояния ионов (или других частиц), обусловленное межионным (межчастичньш) взаимодействием. Расчет последнего, а следовательно, и коэффициента активности возможен, если известны структура раствора и природа сил взаимодействия между образующими его частицами. Ни то, ни другое не известно с достаточной степенью точности, гоэтому для решения проблемы приходится прибегать к некоторым предположениям и создавать более или менее обоснованные модели растворов электролитов. [c.82] Современная теория растворов электролитов, основные положения которой были сформулированы в 1923 г. Дебаем и Гюккелем, возникла как попытка усовершенствовать теорию Гхоша. [c.83] В уравнение Пуассона входят дне неизвестные величины р и г) . Для их определения необходимо иметь второе уравнение, связывающее обе эти переменные. Дебай и Гюккель получили нул иое уравнение следующим образом. [c.84] Величину г[) в соответствии с уравне 1ием (3.48) можно рассматривать как потенциал, создаваемый в точке нахождения центрально-ю нона другим ионом с противоположным знаком, находящимся от центрального иона на расстоянии 1/х- Величина 1/х называется характеристической длиной. Так как потенциал создается не единичным ионом, а всей ионной атмосферой, то 1/% можно отождествить с радиусом ионной атмосферы. Величину х а следовательно, н характеристическую длину 1/х мо.жно рассчитать по уравнению 3.38). [c.87] Таким образом, все доиущеним Дебая и Гюккеля приводят к тому, что их теория может быть применима только к разбавленным растворам электролитов с ионамь низкой валентности. Уравнения (3.51) — (3.57) соответствуют этому предельному случаю и выражают так называемый предельный закон Дебая и Гюккеля илн первое приближение теории Дебая — Гюккеля. [c.90] Вернуться к основной статье