Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Теория межионного взаимодействия

    Уравнение электропроводности опирается на теорию межионного взаимодействия Дебая —Хюккеля, поэтому коэффициенты активности рассчитываются обычно по обобщенной теории Дебая - Хюккеля, хотя иногда применялись и некоторые другие формулы. [c.16]

    Теория межионного взаимодействия позволяет объяснить зависимость электропроводности сильно разбавленных растворов от концентрации. Первоначальная теория Дебая и Хюккеля была уточнена Онзагером в 1926 г., и эксперимент убедительно показал, что полученное им уравнение выполняется при весьма разнообразных условиях. [c.202]


    Глава 3. Теория межионного взаимодействия [c.73]

    Определение чисел переноса важно для проверки теории межионного взаимодействия, а также в связи с практическим применением чисел переноса в изучении электропроводности и электродвижущих сил. [c.369]

    Выполнение такого расчета оказалось возможным на основе теории межионного взаимодействия (П. Дебай, [c.11]

    В настоящее время можно считать уже установленным фактом, что на графике зависимости коэффициента активности от концентрации наблюдается минимум, а в концентрированных растворах коэффициент активности зачастую превышает единицу, в то время как, согласно теории межионного взаимодействия, коэффициент активности должен монотонно уменьшаться с увеличением концентрации. Ниже приводится эмпирическое уравнение для зависимости коэффициента активности от концентрации, которое хорошо соответствует экспериментальным данным вплоть до концентрированных растворов  [c.333]

    В теории межионного взаимодействия Дебая—Хюккеля и в уравнении электропроводности Онзагера (см. электро-проводность водных растворов уравнения электропроводности). [c.192]

    Методы измерения электропроводности относятся к классу самых тонких и наиболее распространенных физических методов исследования растворов электролитов. Преимущества кондуктометрии обусловлены возможностью проведения измерений в большом числе растворителей, в широких интервалах температур и давлений, в том числе в разбавленных растворах, т.е. в системах, допускающих наиболее строгое применение теорий межионного взаимодействия. [c.10]

    Как правило, метод электропроводности применялся при проверке теорий растворов электролитов, в исследованиях взаимодействия ионов с растворителем или для выяснения влияния структуры растворителя. Измерения электропроводности, которые могут быть проведены с высокой точностью и при самых различных условиях, дают удобный метод проверки теории межионных взаимодействий. Изучение влияния температуры на электропроводность в водных растворах, что дает характеристики отдельных ионов при каждой температуре, позволило получить информацию о влиянии ионов на структуру воды [100]. [c.61]

    Среди большого разнообразия неводных растворителей жидкости с низкими диэлектрическими проницаемостями (д. п.) занимают особое место. Широко используется, например, способность большинства из них не смешиваться с водой. Но интерес к ним вызван не только технологическими соображениями. Растворы электролитов в жидкостях с низкими д. п. интересны ещ,е и потому, что именно для них получены удовлетворительные результаты при проверке электростатических теорий межионных взаимодействий. В то же время систематические исследования, особенно последних лет, в этой области приносят много неожиданностей. [c.265]


    Электропроводность растворов можно измерять с высокой точностью даже при крайне малой их концентрации этим отчасти объясняется важное значение электропроводности в исследовании электролитов. На рис. Э. 11 представлены некоторые данные для 1 1-зарядных солей при 291 К аналогичный график может быть построен и на основании других данных, полученных при 298 К. При концентрации около 0,002 моль/дм график зависимости измеренных значений Л от с представляет собой прямые линии, что согласуется с требованиями теории межионного взаимодействия Дебая—Хюккеля—Онзагера. Эти линии различаются лишь по наклону он тем больше, чем выше Л и в этом отношении они количественно согласуются с уравнением Онзагера (см. уравнения электропроводности). Согласие с теоретическим уравнением показывает, что 1 1-соли полностью диссоциированы на ионы. При высоких концентрациях линии графика изгибаются вверх от оси концентрации и различие между ними становится более заметным в некоторых случаях имеются указания на то, что при увеличении концентрации усиливается тенденция к образованию ионных пар. [c.261]

    Физические теории межионных взаимодействий. . . ,  [c.6]

    Закон квадратного корня не мог быть объяснен с позиции представлений Аррениуса. Только в 1926 г. ему была дана интерпретация в рамках теории межионного взаимодействия (разд. 10.8) и был предложен способ расчета константы к. [c.169]

    Дальнейшее развитие теории межионного взаимодействия дало возможность уточнить математические решения и расширить области ее применения. Для учета возможности образования ионных ассоциатов, влияния энергии теплового движения ионов, уменьшения диэлектрической постоянной с ростом концентрации раствора оказалось необходимым при вычислениях коэффициентов активности концентрированных растворов электролитов использовать полуэмпири-ческие ( юрмулы  [c.14]

    Оба описанных эффекта качественно и количественно интерпретированы с помощью теории межионных взаимодействий (см. разд. 10.8.4). [c.172]

    ФИЗИЧЕСКИЕ ТЕОРИИ МЕЖИОННЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ [c.190]

    Потенциал, связанный с центральны.м ионом, определяется уравнение.вд (2.4). Одна и.з задач физической теории. межионного взаимодействия — расчет потенциала ионной атмосферы. [c.192]

    Для устранения этих недостатков во втором приближении теория межионного взаимодействия вводит (с целью учета собственных размеров ионов) для каждого электролита величину среднего ионного диаметра а, которая зависит от природы всех электролитов, присутствующих в растворе, и определяется только экспериментально. [c.13]

    ТЕОРИЯ МЕЖИОННОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ [c.42]

    Глава II ТЕОРИЯ МЕЖИОННОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ [c.33]

    ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ТЕОРИИ МЕЖИОННОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ [c.40]

    Тлава 3. Теория межионного взаимодействия 87 [c.87]

    Электропроводность растворов можно измерять с высокой точностью только в разбавленных растворах. В этом случае выполняются требования теории межионного взаимодействия Дебая — Гюккеля— Онзагера и зависимость X—Ус линейна для 1—1-валентного электролита (в то время как зависимость 7—с —не линегаа — см. рис. 2.1). Отклонение от линейной зависимости к—Ус свидетельствует об образовании ассоциатов, ионных пар. На практике линейная зависимость реализуется только для растворов электролитов в отсутствие примесей ионного характера. В силу этих причин, как указывалось ранее, следует отдавать предпочтение методу кондуктометрического титрования, а не прямой кондуктометрии. [c.104]

    Символ Л (или Л°) обозначает максимальное теоретическое значение, к которому приближается мольная электропроводность раствора электролита, неограниченно разбавленного инертным растворителем. В начале нашего столетия Кольрауш установил, что мольная электропроводность солей в сильно разбавленных водных растворах линейно зависит от квадратного корня из концентрации. Этот закон, известный под названием закона квадратного корня Кольрауша , противоречил теории электролитической диссоциации Аррениуса (см.) однако со временем он был обоснован теорией межионного взаимодействия Дебая—Хюккеля—Онзагера, согласно которой межион-ное взаимодействие пропорционально [c.268]

    Особенности поведения растворов сильных электролитов и их свойства объясняются теорией межионного взаимодействия, которая была развита Дебаем и Гюккелем (1923). Согласно этой теории, противоположно заряженные ионы в растворе притягиваются друг, к другу. Электростатическое взаимодействие ме.жду. ионами стремится создать такое " их расположение в растворе, при котором отрицательные ионы окружают себя атмосферой положительных ионов, и наоборот. В результате некоторой упорядоченности распределения ионов в растворе около любого иона концентрируются ионы противоположного знака. Суммарный заряд сферы, в центре которой находится произвольно выбранный ион, имеет избыточный заряд, противоположный по знаку заряда центрального иона. Тепловое движение постоянно изменяет картину распределения ионов в этой сфере. В нее входят и ее покидают ионы различных знаков, вследствие чего относительное число катионов и анионов в сфере постоянно изменяется. Поскольку радиус ионной атмосферы довольно велик, атмосферы двух соседних ионов пересекаются. В этом случае каждый ион в данный момент входит в состав одной илн нескольких ионных атмосфер других ионов. Исходя из нред-сгавлений о полной диссоциации сильных электролитов следовало ожидать, что коэффициент I для электролита, диссоциирующего на два иона, должен равняться двум не только в разбавленных, но и в достаточно концентрированных растворах. Опыты показали, однако, чго коэффициент / в растворах сильных электролитов, так же как и в растворах слабых,- зависит от концентрации раствора, уменьшаясь с увеличением концентрации. Такая зависи- [c.239]


    В целом эта теория не такая уж спорная, как может показаться на первый взгляд. Описанные в разд. 1У-8 исследования электрокинетических явлений показывают, что диффузный слой состоит из неподвижного слоя (хотя и определяемого несколько иначе, чем плотный слой Штерна) и подвижного слоя. Теория Штерна позволяет учесть конечность размеров молекул и некулоновские силы (вандерваальсовы и специфического взаимодействия), которые могут возникать между поверхностью и ближайшими молекулами растворенного вещества. Имеются и другие пути учета этих факторов. Например, в теории межионного взаимодействия конечность размеров молекул учитывается обрезанием поля на радиусе, соответствующем расстоянию максимального сближения, которое рассматривается как сумма двух ионных радиусов. Спарнэй [9, 10] модифицировал уравнение (1У-3), введя в него связанный объем иона, т. е. объем вокруг данного иона, недоступный для любого другого иона. [c.167]

    Предложены и другие уравнения электропроводности их обзор сделан Бартелом [2], однако они не нашли широкого применения для обработки экспериментальных результатов. Последние достижения в теории межионного взаимодействия, стави.ие возможными благодаря применению нового подхода, основанного на статистической механике, а не на теории Дебая - Хюккеля, подтвердили исходное уравнение Онзагера [23 - 25]. В настояшее время теории межионного взаимодействия и электропроводности интенсивно разрабатываются несколькими группами исследователей, поэтому в ближайшем будущем можно ожидать дальнейшего усовершенствования этих теорий. [c.18]

    Распределение зарядов и потенциала рассчитывают как в изложенной в разд. 10.8 теории межионных взаимодействий Дебая —. Хюккеля с той лишь разницей, что центральный заряд — заряженР1ая поверхность — имеет здесь не точечную или шаровидную, а плоскую форму. (Теория Гуи — Чапмена была создана примерно за 10 лет до теории Дебая — Хюккеля и. вероятно, имела большое влияние на развитие последней.) [c.237]


Смотреть страницы где упоминается термин Теория межионного взаимодействия: [c.81]    [c.164]    [c.152]   
Смотреть главы в:

Теоретическая электрохимия -> Теория межионного взаимодействия

Теоретическая электрохимия -> Теория межионного взаимодействия

Теоретическая электрохимия Издание 3 -> Теория межионного взаимодействия

Физическая и коллоидная химия Учебное пособие для вузов -> Теория межионного взаимодействия




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Взаимодействие межионное

Межионное взаимодействие. Теория Дебая — Хюккеля

Растворы теория межионного взаимодействия

Электростатические модели межионного взаимодействия. Некоторые проблемы теории растворов электролитов



© 2025 chem21.info Реклама на сайте