ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Селективное возбуждение из "Селективная фурье-спектроскопия ямр и ее приложение к исследованию процессов молекулярной динамики" Все селективные эксперименты условно можно разделить на два больших класса по способу облучения спиновых систем селективное возбуждение и селективное подавление. [c.7] При селективном возбуждении выбранная группа спектральных линий возбуждается так, чтобы не затрагивать близлежащие соседние группы. Селективность облучения при этом достигается относительно слабыми импульсами большой длительности, интенсивность которых устанавливается с таким расчетом, чтобы лишь выбранная группа линий подвергалась значительному облучению, а возбуждение остальных сигналов было пренебрежимо мало. В пределе можно возбудить лишь одну линию спинового мультиплета. [c.7] Селективность импульса зависит от его длительности. Особо следует отметить, что 180 -й импульс всегда более селективен, чем 90°-й импульс при одной и той же мощности передающего устройства спектрометра. В качестве меры селективности импульса можно принять расстояние до первого нуля его функции спектральной плотности. Спектральная плотность, в частности прямоугольного импульса длительностью т, соответствует функции 5т(х)/л первый и второй нуль находятся на частотах, отстоящих от несущей частоты передатчика на величину . Таким образом, чтобы достичь селективности в 1 Гц, длительность импульса должна составлять около 1 с. [c.7] Простейший метод, используемый для возбуждения выбранного резонанса, состоит в настройке частоты передатчика точно в резонанс выбранной спектральной линии. Величина радиочастоты в этом случае устанавливается с таким расчетом, чтобы возбуждался только выбранный резонанс. Все остальные линии отстоят настолько далеко от резонанса, что их возбуждением можно пренебречь, что возможно лишь для спектров с хорошо разрешенными группами резонансных линий. При этом возникает проблема учета релаксации во время действия длительного импульса. Однако этот метод можно успешно использовать для генерирования селективных 180°-х импульсов в экспериментах селективного переноса намагниченности. [c.7] Этот эксперимент в основном применяется для подавления интенсивных сигналов растворителя. Кроме того, его можно использовать для генерирования селективного 180°-го импульса в экспериментах инвертирования намагниченности с последующим наблюдением ее переноса в спектроскопии широких линий [1]. [c.8] Применение РЧ импульсов большой длительности в качестве импульсов чтения приводит к возникновению всех тех проблем, которые связаны с задержкой времении приема данных. И хотя эти проблемы исчезают в случае использования длительных импульсов до приложения обычных неселективных импульсов чтения, проблема релаксации во времении действия импульса остается. [c.8] Импульсная последовательность DANTE предназначена для обнаружения частичных спектров отдельных протонов, связанных с углеродным мультиплетом в спектре, где несколько мультиплетов перекрываются [1]. Это возможно при условии, что линии С, развязанные от протонов, разрешаются. Методика предлагает селективное возбуждение одиночного резонанса в условиях широкополосной развязки от протонов, приводящей к эффекту Оверхаузера, и к слиянию мультиплетных углеродных сигналов в одиночные линии. Устройство развязки выключается на время получения данных для подспектра протонно-связанного мультиплета. Ряд таких спектров можно проаналгоировать для каждой частоты химического сдвига. Если рассмотреть большое число таких подспектров, то можно получить процедуру альтернативной методики двумерной гетероядерной J-спектроскопии, которая была бы намного быстрее. [c.9] Запись спектров ЯМР в критических условиях, касающихся динамического диапазона - часто встречающаяся проблема при изучении природных и высокомолекулярных химических соединений или при работе с очень малыми концентрациями. Эта проблема возникает тогда, когда очень слабые сигналы необходимо записать в присутствии очень сильных пиков растворителя, например, воды. Возможны многочисленные решения задачи увеличения динамического диапазона сигналов регистрируемого спектра, и все они основаны на принципе уменьшения интенсивности сигнала растворителя, без его возбуждения путем насыщения линий растворителя и регистрации нулевого значения линии после приложения инверсированного импульса. Совсем недавно был предложен метод, в основе которого лежит дифференцирование сигнала, за счет чего уменьшается вклад растворителя в аналоговый сигнал на стадии его преобразования в цифровую форму. [c.10] Вернуться к основной статье