ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Особенности гетерогенно-каталитических реакций в жидкой фазе из "Инженерная химия гетерогенного катализа" Пока нет теоретического объяснения такого увеличения скорости гетерогенных каталитических реакций в жидкой фазе по сравнению с газовой. Можно предполагать, что это явление в какой-то мере связано с тем, что жидкость является иолуупорядоченной системой , к которой неприменимы принципы классической химической кинетики, базирующейся на теории столкновений и кинетической теории газов. Вследствие существования ближнего порядка в расположении молекул, т. е. их определенной ориентации и взаимного влияния, возможно, что понижение энтропии АЗ при образовании активированного комплекса реагентов с катализатором составляет незначительную величину это резко сказывается на скорости процесса (см. раздел 1.1). Точно так же объединение молекул в сольватацион-ные комплексы может сопровождаться понижением энергии активации реакции, подобно тому, как это имеет место при интермолекулярных превращениях. [c.42] В жидкой фазе молекулы растворителя, адсорбируясь на поверхности катализатора, непосредственно влияют на ее состояние, заряд, свободную энергию и распределение электронов на поверхностных уровнях. Наличие жидкой фазы ох еделяет возможность протекания реакций каталитического гидрирования и окисления по электрохимическому механизму, т. е. путем прямого перехода электронов реагирующих молекул к электроду-катализатору [74, 75]. Близость каталитических и электрохимических жидкофазных процессов позволяет широко применять электрохимические методы при исследованиях состояния катализатора в ходе реакции, механизма реакции и кинетики процессов. Особенно много в этом направлении сделано Сокольским [75, 76]. [c.42] При адсорбции вещества хотя бы за счет разности теплот конденсации и растворения. Для сорбции из растворов неравенство может соблюдаться только при эндотермичности процесса сольватации. Таким образом, во многих случаях выполняется неравенство Я.Г, что благоприятствует десорбции промежуточных продуктов реакции в условиях жидкофазных процессов. Эти соображения, вероятно, применимы также к выходу радикалов в объем. [c.43] Важно отметить, что поскольку гетерогенно-гомогенный механизм для гетерогенно-каталитических реакций окисления в жидкой фазе является общим случаем, а не частным, в отличие от газофазных процессов, этими реакциями можно управлять совместно при помощи катализаторов и ингибиторов. [c.43] Для технического катализа указанные свойства жидкофазных процессов могут оказаться выгодными в случаях, когда целевые продукты являются промежуточными в цепи последовательных превращений, как то бывает, например, в большинстве процессов окисления, неполного гидрирования и т. п. [c.43] Кроме изложенных выше особенностей жидкофазных гетерогеннокаталитических реакций, следует отметить, что они, как правило, весьма чувствительны к природе растворителя. Растворитель может вытеснять реагенты с поверхности катализатора, тормозя тем сауым каталитическую реакцию (сы. раздел II.4). В других случаях кис-лотно-основные свойства растворителя могут повлиять на характер сорбцип реагентов на поверхности катализатора, как это бывает при сорбции водорода на металлах. [c.44] Вернуться к основной статье