ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электронно-неадиабатические реакции из "Химическая кинетика" В последнее время появились данные о том, что реакции 0( Р) с ненасыщенными углеводородами могут протекать по электронно-неадиабатическому механизму. Наиболее детально изучена реакция атома кислорода с этиленом. Рассмотрим эту реакцию, чтобы продемонстрировать причины, по которым она не может быть описана в рамках одной поверхности потенциальной энергии. [c.158] Выяснено, что полная константа скорости этой реакции Л)бщ = 14 + 15 не зависит от давления буферного газа в интервале давлений 0,5 + 760 Торр, а отнощение каналов уменьшается с ростом давления. Возникает вопрос, каким должен бьггь механизм этой реакции, чтобы объяснить им экспериментальные факты. [c.158] Квантово-механические расчеты для системы 0( Р) + С2Н4 позволяют построить энергетическую диаграмму, которая в упрощенном варианте представлена на рис. 6.4. [c.159] Он может распадаться обратно на реагенты. [c.159] Таким образом, реакция 14 протекает через триплетное состояние, а реакция 15 - через синглетное. Вклад каждой из этих реакций в обшую скорость реакции зависит от синглет-триплетного перехода а следовательно, от общего давления. Выдвинутый в работе В.И. Веденеева механизм реакции позволяет объяснить экспериментальные данные. [c.160] Вернуться к основной статье