ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции полярных частиц из "Химическая кинетика" Такое же выражение получается и для энергии активации. Для гидролиза фталилхлорида в водно-диоксановых средах X = = 62,3 1 1ж/моль, ст = 219,5 ДжДмоль К). [c.219] Эти соотношения часто подтверждаются экспериментом. Например, для реакции алкилгалогенидов с аминами (образуются четвертичные аммониевые соли) наблюдаается линейный рост Е как с ростом произведения м-дЦв, так и с ростом е . Зависимости типа Ь.Е Д[(е - 1)/(2е + 1)] и АЕ А(е ) при достаточно высоких е (е 3) практически совпадают. Поэтому на основании только экспериментальных данных эти две модели переходного состояния различить не удается. Следует иметь в виду, что переходное состояние можно рассматривать как сумму двух диполей, если расстояние между полярными группами превыщает их размеры. И наоборот, если полярные группы в переходном состоянии находятся очень близко, то их можно рассматривать как один результирующий диполь. [c.220] Как видно, чем выше Ь.Н°, т. е. чем эндотермичнее процесс, тем больше вклад диполь-дипольного взаимодействия ъЛС. Видимо, это связано с тем, что чем эндотермичнее реакция, тем ближе структура переходного состояния к таковой конечного продукта, полярного по своей природе, и тем бoJJьшe энергия взаимодействия диполя атакующей частицы с остальными диполями. [c.222] Предшествующая реакции активация затрагивает как реагирующие частицы А и В, так и сольватную оболочку, и элементарный акт в жидкости представляет собой в значительной степени кооперативный процесс. [c.223] Функция у удобна для описания влияния растворителя на сольволитические реакции. [c.224] Вернуться к основной статье