ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полярный фактор из "Химическая кинетика" В реакциях полярных частиц проявляется еще один эффект -взаимодействие полярных групп в переходном состоянии. Это взаимодействие включает индуктивный эффект, который передается по а-связям, мезомерный эффект, который передается по я-связям, и эффект поля, когда полярные группы взаимодействуют через пространство. Параболическая модель позволяет оценить вклад полярного взаимодействия в энергию активации путем сравнения энергии активации, рассчитанной для реакции радикала или атома с неполярным соединением, с энергией активации реакции с участием полярных частиц. [c.269] Энергия активации реакции атома водорода с С—Н-связями как углеводородов, так и полярных соединений (спиртов, кетонов), описывается уравнением (9.12) и параметром рассчитанным по (9.20) и (9.21). Иная ситуация в случае, когда атом Н отрывается от С—Н-связи полярного соединения атомом хлора или брома (табл. 9.3). [c.269] Первые три реакции протекают с более высокой энергией активации, чем с углеводородами с такой же прочностью С—Н-связи. Дополнительное отталкивание частиц в переходном состоянии вызвано, очевидно, индуктивным эффектом полярных связей С—Р и С—С1. В случае реакции брома с метанолом наблюдается обратный эффект гидроксильная 1руппа в силу индуктивного и мезомерного эффекта снижает активационный барьер. Аналогичная картина наблюдается и в реакциях полярных радикалов (КО-, КОг ) с полярными соединениями. [c.269] Вернуться к основной статье