ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Элементарные стадии цепного окисления из "Химическая кинетика" Идея цепного механизма окисления органических соединений кислородом была выдвинута в конце 20-х - начале 30-х гг. Тогда же были получены первые ее экспериментальные подтверждения. Однако систематическое изучение механизма окисления и его отдельных стадий началось в конце 40-х и развернулось в 50-60-х гг. Исследования в значительной степени бьии стимулированы разработкой технологий получения кислородсодержащих соединений окислением продуктов переработки нефтяного сырья. [c.373] Для изучения стадий цепного окисления реакции жидкофазного окисления оказались более благоприятными и на их примере был получен обширный экспериментальный материал, прежде всего по реакциям с участием пероксильных радикалов. [c.373] Первая гипотеза о механизме зарождения цепей при окислении олефинов была высказана Е. Фармером и Дж. Болландом (1946 г.) они предположили две реакции генерирования радикалов по реакции О2 с С—Н-связью и с двойной С—С-связью. Первая реакция была доказана X. Купером и X. Мелвиллом на примере окисления деканового альдегида (1951 г.), а вторая - А. Миллером и Ф. Мэйо на примере окисления стирола (1956 г.). Тримолекулярная реакция двух молекул RH с молекулой кислорода как источник радикалов была теоретически обоснована в 1960 г. и экспериментально доказана в 1961 г. (Е.Т. Денисов). [c.373] Вернуться к основной статье