ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции трехвалентного таллия из "Аналитическая химия Таллия" Соли трехвалентного таллия сохраняются без разложения только в сильнокислотных растворах при малой кислотности в заметной степени протекает гидролиз, приводящий к осаждению [ идроокиси. Особенно легко подвергаются гидролизу нитрат и сульфат трехвалентного. таллия, в меньшей степени— хлорид. Гидролиз протекает ступенчато, константы гидролиза довольно велики [310, 509, 526, 841]. Первая константа гидролиза при 25° равна 3,2 [509], по другим данным 0,072 [310]. [c.36] Осадок такого состава выпадает при кипячении растворов солей трехвалентного таллия с ацетатом натрия [226]. Прокаливание приводит к образованию TI2O3 бурого цвета. Прокаленная окись растворяется в концентриро.ванной H2SO4 только при нагревании. Гидроокись Т1(0Н)з растворяется в растворе галловой кислоты с появлением бурой окраски [248]. По этой причине присутствие галловой кислоты, а также винной [913] и, вероятно, других полиоксикислот препятствует осаждению гидроокиси таллия. [c.36] Исследуемый раствор обрабатывают содой для удаления посторонних катионов. 1 мл фильтрата подкисляют серной кислотой, добавляют бромную воду до пожелтения, избыток брома связывают сульфосалициловой кислотой. К полученному раствору добавляют каплю свежеприготовленного раствора 8-оксихинолина в уксусной кислоте, вводят ацетат аммоння и нагревают. После охлаждения взбалтывают с 0,5 мл хлороформа в присутствии таллия хлороформ окрашивается в желтый цвет. [c.36] Открываемый минимум — 5 у TF+ в 1 мл раствора. Предельная концентрация 1 200 000. [c.36] Хинализарин (1,2,5,8-тетраоксиантрахинон) дает цветную реакцию с солями трехвалентного таллия. [c.37] К 1 мл нейтрального раствора добавляют каплю насыщенного раствора КН4С1 III 5—10 капель 57о-ного раствора хинализарина в концентрированном аммиаке появляется сине-фиолетовая окраска или осадок. [c.37] Реакция малочувствительна, предельная концентрация 1 1000 [732]. Более чувствительную реакцию дают с олн А[з+, 1пЗ+, ОаЗ+ и др. По другим данным хинализарин прл pH 5 образует с ТР+ (и А1 +) розовый продукт реакции [908]. [c.37] Отметим также, что ализарин, ализаринсульфокислота [478, 687], алканнин [449] дают цветные реакции с солями трехвалентного таллия. [c.37] Алюминон с трехвалентным таллием образует продукт реакции, окрашенный в красный цвет [380, 664] соли алюминия, индия, редкоземельных элементов реагируют аналогично таллию. [c.37] Характеристика реакций с этими соединениями, позволяющими обнаруживать Т1 + в присутствии посторонних катионов, приведена в табл. 5. [c.38] Реактив 9 взаимодействует с трехвалентным таллием также и в солянокислой среде. [c.38] Морфин дает реакцию с трехвалентным таллием [248]. [c.38] В присутствии многих анионов концентрация ионов Т1 + уменьшается, что приводит к уменьшению потенциала (табл. 6). [c.39] Трехвалентный таллий, в отличие от одновалентного, способен давать с комплексоном III довольно прочное соединение H[T1Y]-H20 [445, 791] аналогичные соединения дают также 1пЗ+, 6а +, АР+. [c.40] В спиртовых растворах могут получаться комплексные катионы, содержащие аммиак или этилендиамин, например. [c.40] Ком плексные соединения трехвалентного таллия с фенан-тролином [Tlphen2]J3 или дипиридилом [Tldipyf2]J3 отличаются оранжево-красной окраской и малой растворимостью в воде, что позволяет обнаруживать Т1 + при концентрациях до 1 1 ООО ООО [850]. [c.41] Вернуться к основной статье