Реакции трехвалентного таллия

РЕАКЦИИ ТРЕХВАЛЕНТНОГО ТАЛЛИЯ [c.35]

Реакции окисления четырехзарядных ионов урана и нептуния формально подобны реакции диспропорционирования Ри (IV). Среди них изучено окисление и (IV) четырехвалентным церием, трехвалентным железом и трехвалентным таллием и окисление Мр (IV) трехвалентным железом. [c.64]

В настоящее время очень широко применяется колориметрический метод, предложенный И. А. Блюмом [1144]. Этот метод основан на реакции трехвалентного таллия с красителем арилметанового ряда — кристаллическим фиолетовым (или метиловым фиолетовым) в присутствии ионов хлора, образующих с ТР-ь [c.423]

Оксихинолин количественно осаждает трехвалентный таллий при pH 3,1—3,8 [673]. 8-Оксихинолинат растворим в хлороформе с интенсивной желтой окраской. На этом основана характерная реакция на таллий [434]. [c.36]

Хинализарин (1,2,5,8-тетраоксиантрахинон) дает цветную реакцию с солями трехвалентного таллия. [c.37]

Алюминон с трехвалентным таллием образует продукт реакции, окрашенный в красный цвет [380, 664] соли алюминия, индия, редкоземельных элементов реагируют аналогично таллию. [c.37]

Морфин дает реакцию с трехвалентным таллием [248]. [c.38]

Ошибка определения обычно не превышает 2—3%. Цинк, железо, медь, висмут не мешают титрованию мешают ртуть, серебро, кадмий, а также бромиды. Описанный метод дает хорошие результаты в разбавленных растворах солей трехвалентного таллия при больших концентрациях указанный ход реакции усложняется выпадением осадка иодида таллия и нерезким изменением окраски индикатора. [c.100]

Рекомендуется также определять трехвалентный таллий по иоду, выделившемуся при реакции [c.121]

Соединения закиси таллия бесцветны и большинство из них растворимо в воде. Сульфид, хлорид, бромид, иодид и хромат в воде не растворимы. Закись таллия представляет собой тем ный порошок ее водный раствор имеет щелочную реакцию и с жадностью поглощает двуокись углерода иэ воздуха. Кипячение с азотной кислотой не окисляет соли закиси таллия, но при действии царской водки, хлора и брома происходит окисление их в соли трехвалентного таллия. [c.620]

Очень чувствительную и селективную реакцию на соли трехвалентного таллия дает метилвиолет (фиолетовый основной К). Если зеленый или голубой солянокислый раствор ме-тилвиолета добавить к раствору соли трехвалентного таллия, то появляется фиолетовая окраска, вызванная суспензией продукта реакции [ИЗ, 115]. Это цветная твердофазная реакция, основанная, как и реакция с родаминовыми красителями, на образовании R[Tl l4], где R — катион метилвиолета. [c.45]

Соединения трехвалентного таллия часто проявляют заметную склонность к комплексообразованию (например, хлорид). Поскольку, однако, в общем слз ае этого не наблюдается, то в водном растворе соли обычно сильно гидролизованы, например нитрат и сульфат, которые уже при стоянии на влажном воздухе постепенно выделяют гидрат окиси трехвалентного таллия. Растворы солей одновалентного таллия вследствие гидролиза имеют щелочную реакцию, гидролиз солей трехвалентного таллия вызывает кислую реакцию раствора. [c.421]

Значения к уменьшаются с ростом Н+-ионов. Порядок реакции относительно водородных ионов равен —1,48 при 16° С и —1,39 при 25° С. Дробный порядок позволяет предположить, что окисление 11 (IV) трехвалентным таллием происходит по двум параллельным реакциям скорость одной из них обратно пропорциональна первой степени концентрации Н+-иона, скорость другой — второй степени [Н+], т. е. [c.89]

Трехвалентный таллий образует вполне устойчивое комплексное соединение с комплексоном и в то же время не реагирует с индикатором. Для его непосредственного определения можно использовать реакцию вытеснения с применением комплексоната магния. [c.312]

Соли трехвалентного таллия также реагируют с дитизоном, окрашивая хлороформ в желтовато-красный цвет процесс протекает при pH 3—4. Этой реакцией на соли трехвалентного таллия вряд ли следует пользоваться, так как последний окисляет дитизон [441] [c.25]

Фотоэлектрическая колориметрия. VI. Новая цветная реакция трехвалентного талли>1 с п-фенетидпиом. [c.153]

ЭТИХ соединений основаны М нкрокрнсталлоскопические реакции на таллий, отличающиеся чувствительностью и селективностью. Под микроскопом в осадке наблюдают тонкие, бесцветные иглы, пучки игл (рис. 2). В присутствии солей висмута кристаллы приобретают желтую окраску и совершение иную форму (рис. 3). Соли трехвалентного таллия восстанавливаются тиомочевиной до одновалентного таллия [c.26]

Отметим также, что ализарин, ализаринсульфокислота [478, 687], алканнин [449] дают цветные реакции с солями трехвалентного таллия. [c.37]

Соли трехвалентного таллия при добавлении насыш,енного раствора иодида натрия дают черные мелкие кристаллы TlJa, растворимые в избытке этого реактива с интенсивной желтой окраской вследствие образования [TIJJ . Если в каплю желтого раствора внести каплю 17о-ного раствора s l, то более или менее быстро, в зависимости от концентрации таллия, выделяются оранжево-красные или темно-красные кристаллы s[TU4] в форме шестиугольников, прямоугольников, к-вадр.а-тов, кубов (рис. 5) размером около 20 мк [572, 573, 739]. Открываемый минимум 0,06 у Предельная концентрация 1 16 000. Замена хлорида цезия соответствуюш,ей солью рубидия уменьшает чувствительность реакции. [c.41]

Фуксин, парафуксин анилиновый синий, основной синий, сетоглауцин, сетоцианин, хромовый зеленый не дают реакции с трехвалентным таллием (681. [c.47]

Эта реакция протекает полностью на холоду или при нагрсва-нни до 40—50°. Бро,м в виде насыщенного водного раствора (бромная вода) вводят в анализируемый раствор до желтой окраски, свидетельствующей об избытке окислителя. хМногнм реакциям на трехвалентный таллий. мешает находящийся в растворе избыток брома, а также иногда и ионы брома. Для удаления свободного брома рекомендуется кипячение раствора, при котором удаляется только г,лав ая масса бро ма некоторое количество его продолжает оставаться в растворе. Длительное кипячение нежелательно, так как при это.м трехва- тентный таллий частично восстанавливается. Для удаления остатка брома добавляют арсенит натрия [c.53]

Предложен оригинальный полумикрометод прямого титрования трехвалентного таллия в кислых средах титрйвап-ным раствором иодида калия в присутствии крахмала [35]. Реакция протекает по уравнению [c.99]

Добавление редактора. 13. Фосфорномолибденовая и бромистоводородная кислоты . Соли одновалентного таллия дают с фосфорномолибденавой кислотой фосфоромолибдат одновалентного таллия. Если к последнему прибавить концентрированную броми стоводородную кислоту, то образуются молибденовая синь и бромид трехвалентного таллия. Эта весьма чувствительная реакция может быть использована для открытия таллия(1). Необходимо толыко отсутствие таких восстановителей, котарые образуют с фосфорномолибденовой кислотой молибденовую синь, например соли меди(1), олова(2), сурьмы(З), железа(2) и др. [c.621]

Самым важным природным монопирролом является порфобилиноген (170), биосинтетический предшественник порфиринов, хлорофиллов и витамина В12 (см. гл. 30.2). Впервые он был выделен [151] в кристаллическом состоянии (из мочи больного иор-фирией) в 1952 г. структура его была определена [152] в 1954 г. Сейчас описано несколько синтезов порфобилиногена на схеме (70) показан способ, основанный на использовании реакции Кнорра. Первоначально метод включал многостадийный синтез пиррольного триэфира (169) с последующим изменением а-метильной группы, оксимированием, декарбоксилированием и восстановлением оксима, которое приводит, наконец, к порфобилиногену (170). Позднее синтез исходного пиррола был заметно упрощен 1154] ср. схему (42) . Недавно разработан интересный новый способ [155] построения бокового остатка уксусной кислоты путем окисления нитратом трехвалентного таллия(П1) и перегруппировки -ацетильной группы описаны также улучшенные способы модификации боковой метильной группы [155]. [c.372]

Таллий можно возогнать в токе водорода. На воздухе он окисляется с поверхности, образуя окись одновалентного и трехвалентного таллия. Озон, а также перекись водорода окисляют металл до Т1гОз. Вода, не содержащая растворенного воздуха, при обычной температуре лишь очень незначительно воздействует на таллий. В спирте, вапротив, металл медленно растворяется с образованием алкоголята и выделением водорода. При достаточном доступе кислорода выделения водорода не происходит. В этом случае реакция протекает по уравнению [c.420]

Триалкильные соединения таллия малоустойчивы и их трудно получить. Несколько легче можно получить диалкильные соединения типа T1R2X(R — алкил, X— одновалентный кислотный остаток). Эти соединения, относительно большая устойчивость которых характерна для таллия, по своим свойствам как бы не являются соединениями трехвалентного таллия, а значительно ближе относятся к соединениям одновалентного таллия. В основе алкильных соединений таллия лежит одновалентный радикал [TIR2] с резко выраженным электроположительным характером. Этот радикал может существовать в растворе в виде свободного иона [ТШг] и образовывать с различными кислотными остатками соединения, которые по своим свойствам, например по растворимости, в значительной мере являются аналогами соединений одновалентного таллия и являются весьма устойчивыми так, они не разлагаются при нагревании с водой или со щелочью. Для приготовления алкильных соединений тг лия по методике Мейера лучше всего исходить из соответствующего алкилмагнийхЛорида и треххлористого таллия. Реакцию ведут в эфирном растворе [c.427]

Метод основан на цветной реакции трехвалентной сурьмы с фенил-флуороном в кислом растворе. Сурьму отделяют от индия, галлия и таллия экстракцией раствором диэтилдитиокарбаминовой кислоты в хлороформе из смеси серной и соляной кислот, а затем от других мешающих ее определению элементов экстракцией эфиром в виде пиридин-иодидного комплекса из сернокисло-тартратного раствора. [c.176]

Наконец, следует упомянуть о влиянии комплексообразования и среды на скорость окислительно-восстановительных реакций и, Мр и Ри. Как уже было отмечено, многие ионы обладают склонностью к образованию более нли менее прочных комплексов с анионами кислот, что отражается на кинетике реакций окисления и восстанов- ления. В общем случае можно сказать, что связывание некоторой доли реагирующих ионов в комплекс должно вызвать уменьшение скорости. К такому результату приводит обычно комплексообразование с нитрат-ионами. Однако сульфатные и хлоридные комплексы оказываются часто более реакционноспособными, чем простые гидратированные ионы. Например, реакции восстановления Ри (IV) двухвалентным железом и четырехвалентным ураном, окисления и (IV) трехвалентным таллием и четырех- валентным нептунием ускоряются в присутствии сульфат-ионов. С другой стороны, на реакцию между Мр (V) и Мр (III) эти ионы не оказывают действия. Хлоридные комплексы Ри (IV), Ри (VI) и 5п (II) реагируют значительно быстрее, чем простые ионы этих металлов, однако при акции с И (III) и V (III) комплексообразование (IV) с хлор-ионами не оказывает заметного влияния скорость. Комплексообразование продуктов реакции анионами кислот также влияет на кинетику, если ско- Ьсти прямой и обратной реакций не сильно отличаются эуг от друга. Заметное ускорение дисиропорционирова-Ы Мр (V) в присутствии 80 -ионов объясняется обра- [c.17]

Харкнисс и Халпери [60] предприняли исследование кинетики окисления и (IV) трехвалентным таллием, чтобы выяснить вопрос, происходит ли эта реакция в действительности по механизму двухэлектронного перехода. Опыты проводились в хлорнокислом растворе при постоянной ионной силе р, = 2,9, поддерживаемой добавлением ЫаС104. За скоростью следили по изменению оптической плотности в области 650 ммк, где поглощение и (IV) максимальное, а поглощение других ионов, присутствующих в растворе, незначительно. [c.87]

Колориметрические методы определения таллия разработаны недостаточно, не получили распространения, хотя ими и занимались отдельные исследователи [1—7]. Мы поставили своей задачей разработать колориметрический метод определения таллия, который бы отличался достаточной точностью, простотой и быстротой выполнения. В качестве реагента нами был использован метилфиолетовый, предложенный Кузнецовым [8] для определения таллия. Метилфиолетовый не реагирует с одновалентным таллием, но с галогенными комплексными анионами трехвалентного таллия, например[Т1С1 ] , протекает цветная твердофазная реакция. Синевато-фиолетовая окраска, возникающая после прибавления раствора трехвалентного таллия к подкисленному раствору метилфиолетового и обусловленная образованием чрезвычайно мелкой кристаллической суспензии, неустойчива образующаяся вначале тонкая суспензия довольно быстро седимептирует, раствор при этом обесцвечивается. Для извлечения образуемого соединения был использован толуол, в котором соединение растворяется с образованием истинного раствора. При экстракции толуольный слой окрашивается в синевато-фиолетовый цвет, интенсивность окраски которого пропорциональна содержанию таллия и устойчива в течение 16—20 час. [c.135]

Выяснение оптимальных условий реакции таллия с метил-фиолстовым проводилось визуальным методом. В колориметрические пробирки вводили определенные объемы соляной кислоты, реактива, толуола и во все пробирки, кроме одной, которая служила холостой пробо , вводили различные, постепенно возрастающие количества трехвалентного таллия. Объем водной фазы во всех пробирках доводили дистиллированной водой до 5 мл. [c.136]

Для приготовления типового раствора одновалентный таллий предварительно окисляли свежеприготовленной хлорной водой до трехвалентного, избыток хлора удаляли кратковременным кипячением. Полноту удаления хлора проверяли по реакции с иод-крахмальной бумажкой. Окисление следует проводить в солянокислой среде, так как в этом случае получаются устойчивые растворы трехвалентного таллия. Типовой раствор трехвалйнтпого таллия готовили с таким расчетом, чтобы, после окисления и доведения раствора в мерной колбе до метки, 1 мл типового раствора содержал 10 у таллия. [c.136]

Механизм реакции. Фосфоромолибденовая кислота дает с солями одновалентного таллия фосфоромолибдат одновалентного таллия желтого цвета. Но в присутствии бромистоводородной кислоты таллий окисляется в бромид трехвалентного таллия ТШгз, молибден же, окислительно-восстановительный потенциал которого увеличивается благодаря его координации с фосфором, восстанавливается до молибденовой сини [508]. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология