ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Превращения нейтральных соединений из "Химия гидрогенизационных процессов" Химическая природа нейтральных соединений, входящих в состав типичного сырья жидкофазной гидрогенизации — полукоксовых смол, изучена недостаточно. Лучше и полнее изучены углеводороды и легкие фракции, значительно меньше — нейтральные кислородсодержащие соединения, составляющие значительную часть высококипящих фракций. [c.174] Не подлежит сомнению, что в этих фракциях преобладают ароматические структуры, причем в тяжелых — структуры с несколькими конденсированными кольцами Так, например, было показано что в асфальтенах и смолистых веществах полукоксовой смолы содержатся три- и тетрациклические соединения. [c.174] Химия превращений нейтральных соединений рассматривается ниже в разделах, посвященных полициклическим ароматическим углеводородам, сложным и простым эфирам и карбонильным соет инениям. Превращения сернистых соединений рассматриваются в гл. 6. [c.175] Изучение превращений нейтральных соединений проводилось с помощью индивидуальных соединений, так или иначе моделирующих соответствующие группы компонентов сырья. Эти соединения имеют более простое строение и меньший молекулярный вес, чем компоненты реального сырья. Такой подход был, естественно, вынужденным из-за невозможности выделения индивидуальных соединений из высококипящих погонов смол. Превращения нейтральной части реального сырья изучать существенно сложнее. [c.175] Результаты, полученные при изучении состава гидрогенизатов нейтральных компонентов пека (автоклав, 300 кгс/см, 485 °С, катализатор — Fe на полукоксе), приведены в табл. 27. Как сырье, так и гидрогенизаты разделялись хроматографически все легкие фракции, выкипающие до 325 °С, отбрасывались, т. е. характеризовались только изменения состава высокомолекулярной части сырья. [c.175] Общие закономерности изменения группового состава нейтральных компонентов в основном аналогичны закономерностям, наблюдаемым в процессе гидрогенизации всего сырья (см. стр. 173). [c.175] Весьма характерно изменение химической природы компонентов сырья в ходе гидрогенизации (табл. 28). [c.175] Прежде всего можно отметить значительно меньшую устойчивость эфирных групп по сравнению с гидроксильными (быстрое уменьшение эфирного числа и медленное — ацетильного). Из приведенных дайных видно, что в начале процесса наблюдается рост среднего числа колец, затем уменьшение быстрое — в случае неуглеводородных соединений и медленное — для углеводородов, наиболее бедная водородом фракция которых характеризуется наличием 4—5 колец. [c.175] При хроматографическом анализе. [c.176] Данные элементарного анализа целиком подтверждаются спектральными данным в УФ-спектрах сначала увеличиваются, а затем уменьшаются оптические плотности соответствующих фракций, в ИК-спектрах сначала увеличивается, затем уменьшается поглощение в области 9,5—9,7 мк. [c.176] Эти наблюдения следует объяснить тем, что в условиях жидкофазной гидрогенизации соединения с четырьмя-пятью циклами превращаются медленнее, чем соединения с двумя и, особенно, с тремя циклами, что приводит к обогащению высокомолекулярных фракций соединениями с четырьмя-пятью циклами. В соответствии с этим в УФ-спектрах углеводородных фракций гидрогенизатов отсутствуют максимумы поглощения, характерные для антрацена, но появляются и с ростом времени контакта становятся все более четкими максимумы поглощения, характерные для пирена. [c.177] Обогащение высокомолекулярных фракций гидрогенизата такими полициклическими углеводородами доказывает их высокую устойчивость, что требует специального рассмотрения. [c.177] Вернуться к основной статье