Превращения нейтральных соединений

ПРЕВРАЩЕНИЯ НЕЙТРАЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.174]

Изучение превращений нейтральных соединений проводилось с помощью индивидуальных соединений, так или иначе моделирующих соответствующие группы компонентов сырья. Эти соединения имеют более простое строение и меньший молекулярный вес, чем компоненты реального сырья. Такой подход был, естественно, вынужденным из-за невозможности выделения индивидуальных соединений из высококипящих погонов смол. Превращения нейтральной части реального сырья изучать существенно сложнее. [c.175]

Накопленные к настоящему времени данные по химии процесса жидкофазной гидрогенизации и взаимосвязи реакций, имеющих место в этом процессе, представляют значительный интерес. Целесообразно рассмотреть сначала общую динамику изменения группового состава типичного сырья в процессе жидкофазной гидрогенизации с тем, чтобы выяснить закономерности превращений одних групп компонентов в другие, а затем перейти к уточнению и детализации химии превращений каждого класса соединений — нейтральных соединений, кислотных компонентов (фенолов) и азотсодержащих соединений. Превращения соединений, содержащих серу, вследствие специфичности процессов гидрообессеривания топлив рассматриваются в гл. 6. [c.163]

Все приведенные выше данные и схемы иллюстрируют, что основность азотсодержащих соединений повышается в ходе гидрогенизации за счет накопления первичных и вторичных аминов. Однако эти схемы не раскрывают механизма превращения в основания нейтральных соединений. Для попытки объяснения этого вопроса в табл. 51 сведены данные работ характеризующие соотнощение [c.219]

При пропускании раствора ксиленола в бензоле (ксиленол бензол--1 3,65 по весу) через алюмосиликатный катализатор при 350°С и объемной скорости 1,47 час катализат также содержит фенольные соединения (42,8%), в том числе фенольно-крезольную фракцию, кипящую до 210°С (20,6%), и нейтральные соединения, кипящие выше 100°С (24,2%), На катализаторе отлагался кокс>5, выделялось небольшое количество воды и газа с преобладанием в нем водорода и метана. Превращение [c.297]

А. I—количество фенольных соединений II— количество фенольно-крезольной фракции на прореагировавший ксиленол ///—количество кокса. Б. /—количество нейтральных соединений II—количество гомологов бензола (фракция с / °кип = 100—185°С) III—превращение ксиленола IV—количество фенольно-крезольной фракции на исходный ксиленол [c.298]

Рис. 2. Зависимость превращения ксиленола от объемной скорости 1—количество фенольных соединений 2—количество фенольно-крезольной фракции 3—количество нейтральных соединений

Если для передвижения кратной связи достаточно кратковременное контактирование, иногда даже с нейтральными соединениями, как, например, силикагель или чистая окись алюминия [8], то для изменения углеродного скелета углеводородной молекулы" требуются более активные катализа торы. Как правило, эти превращения протекают в присутствии кислот, используемых или в чистом виде (серная, фосфорная), или эти кислоты наносятся на соответствующие носители (шамот, пемзу, окись алюминия и т. д.). [c.12]

Таким образом, кислородные соединения продуктов переработки горючих ископаемых в целом, в том числе нейтральные соединения, легко подвержены дальнейшим химическим превращениям самого различного характера с образованием новых веществ, преимущественно с большим молекулярным весом. [c.140]

Понятие промежуточной частицы в электродных процессах пе является достаточно четким. По-видимому, промежуточными частицами следует называть короткоживущие соединения, образующиеся в результате переноса электронов на электроде н способные к дальнейшим превращениям как на электроде, так и в растворе. Природа их может быть совершенно различной. Прежде всего это анион- и катион-радикалы, дианионы и дикатионы (полиионы в общем случае), а также свободные радикалы и нейтральные соединения. Особо следует выделить координационные соединения металлов с необычно низкой (или высокой) степенью окисления. Устойчивость этих частиц может колебаться в довольно широких пределах в зависимости от структуры и условий их генерирования, особенно от среды. Нередко использование сверхчистых сухих растворителей позволяет зафиксировать интермедиаты, не обнаруживаемые в присутствии незначительных количеств влаги, хотя известны случаи, когда примеси такого рода не оказывают большого влияния. [c.99]

В лучших условиях степень превращения сырья за проход составила 53%, образование низших фенолов с т. кип. 180— 230°С —20%, а нейтральных соединений с т. кип. 180—230°С, остатка с т. кип. выше 300 °С, газа и кокса — 33% на сырье. [c.200]

Большая часть фотохимических превращений неорганических соединений связана с электронными переходами, приводящими к переносу электрона от одного иона молекулы к другому (или к растворителю). Типичным примером спектра переноса заряда (переноса электрона) в газовой фазе является сильная непрерывная полоса поглощения в парах галогенидов щелочных металлов в области 2000—2500 А, например для иодистого цезия [94]. Основное состояние иодистого цезия — преимущественно ионное, а возбужденное состояние — ковалентное (в противоположность V Л -спектру переноса заряда хлора). Более ковалентное возбужденное состояние неустойчиво (все кривые потенциальной энергии для верхних состояний диссоциативные). В результате, поглощение света приводит к образованию нейтральных атомов [c.214]

Такое химическое воздействие может привести, на первый взгляд, к ненормально высокой растворимости. Наиболее ярким и обычно приводимым примером служат реакции между кислотой и основанием, в результате которых нейтральные соединения превращаются в высоко растворимые в воде ионные образования. К примеру, анилин весьма умеренно растворим в воде, но легко растворяется в водном растворе кислоты в силу превращения его в ион анилиния. Нейтрализация этого раствора сильным основанием регенерирует амин со слабыми основными свойствами, который и выделяется из раствора. [c.154]

Образование кислот и соединений с карбонильной группой относится к побочным направлениям процесса окисления. Смолистые вещества, образующиеся за счет превращений этих соединений, значительно уступают по количеству нейтральным смолам. [c.307]

Как полагают, древнейшие клетки представляли собой организмы, сходные с бактериями, и жили в среде, богатой восстановленными органическими молекулами, образовавшимися в ходе геохимических процессов на протяжении сотен миллионов лет. Эти организмы, вероятно, получали почти весь свой АТР путем превращения восстановленных соединений в различные органические кислоты, которые выводились, как отходы, в окружающую среду. Процессы брожения привели к закислению среды, в связи с чем. возможно, и возник первый протонный насос, связанный с мембраной, при помощи которого внутри клетки поддерживалась нейтральная реакция. Особенности современных бактерий указывают на [c.483]

Химия превращений нейтральных соединений рассматривается ниже в разделах, посвященных полициклическим ароматическим углеводородам, сложным и простым эфирам и карбонильным соет инениям. Превращения сернистых соединений рассматриваются в гл. 6. [c.175]

Еще более наглядная иллюстрация превращений кислородсодержащих соединений получена Бейноном и сотр. [10] на примере дифенилового эфира и Уилсоном [104] для целого ряда подобных соединений. Во всех этих случаях основной осколочный ион (помимо исходного молекулярного иона) образуется в результате отщепления нейтральной молекулы окиси углерода и перегруппировки углеводородного остатка с образованием одной частицы. Бейнон и сотр. [10] установили также, что характер распада этого Иона очень напоминает характер распада иона бензотропилия. Из результатов, полученных Уилсоном, можно сделать общий вывод, что интенсивность иона, образующегося путем отщепления окиси углерода, уменьшается по сравнению с интенсивностью исходного молекулярного иона с увеличением размера заместителей в ряду диари-довых эфиров. [c.23]

Достоинствами таких катализаторов амфотерного типа (и каталитических систем) являются высокая степень превращения карбоновой кислоты в сложный эфир, простота удаления катализатора путем высаждения из реакционной массы щелочным агентом, отсутствие побочных реакций с образованием олефинов и простых эфиров. Эти катализаторы являются нейтральными соединениями поэтому упрощается очистка сложного эфира — исключаются стадии нейтрализации и водных промывок, практически отсутствуют сточные воды. Благодаря таким достоинствам, несмотря на меньшую их активность ио сравнению с алкилсульфокислотами, органические соединения элементов переменной валентности, особенно тетраалкилтитанаты, широко применяются в промышленном синтезе пластификаторов [14—18]. [c.10]

При Превращении 1, 3, З-ксилеиола над алюмосиликатным катализатором в отсутствие бензола (при 350° С и времени контактирования 94,7 сек.) в продуктах реакции были обнаружены фенол, все изомеры крезола и нейтральные соединения, начинающие кипеть при 115°е. Толуол в продуктах реакции, в отличие от опытов, проведенных в присутствии бензола, обнаружен не был. На катализаторе отлагался углеродистый остаток. [c.297]

Каталитическая гидрогенизация с коллоидальными металлами платинО вой группы широко изучена, но каталитическое окисление с коллоидальными металлами весьма мало исследовано. Шрётер с сотрудниками провел много опытов каталитической гидрогенизации, применяя коллоидальные металлы платиновой группы. Особый интерес представляли исследования силы и типа гидрирующего действия коллоидальных катализаторов при гидрогенизации ненасыщенных соединений. Валлах [468], исследуя терпены, проводил каталитическую гидрогенизацию кратных связей в терпенах, пользуясь коллоидальным палладием, приготовленным по Паалю. Скита утверждает, что соединения с двойными связями эффективно гидрогенизуются в присутствии полученного им препарата коллоидального катализатора. Считается, что гидрогенизация с коллоидальными металлами платиновой группы имеет преимущество перед восстановлением с натрием, амальгамой натрия, цинковой пылью и уксусной кислотой в том отношении, что реакция идет в нейтральном растворе, чем исключается перегруппировка и (или) нежелательные превращения ненасыщенных соединений, весьма чувствительных к кислотам и щелочам. Гидрогенизация при обыкновенной температуре, в присутствии металлов с высокоразвитой поверхностью, как, например, платиновой или палладиевой чернью, идет медленнее, чем гидрогенизация в присутствии коллоидальных катализаторов, так как поверхность коллоидально-диспергированного металла больше, чем поверхность губчатого металла. [c.266]

Термические и каталитические превращения тиофеновых соединений изучались на лабораторной установке проточного типа с автоматической -поршневой подачей сырья. Твердое сырье подавалось с помощью специального устройства, в котором вещество расплавлялось и с заданной скоростью поступало в реактор, которым служила кварцевая трубка (лодочка) диаметром 34 мм. В качестве газа-носителя применялся азот, подававшийся в реактор через промывалки с пирогаллолом и сидикагелем в смеси с 0 I2 со скоростью 720 мл час. Температура поддерживалась постоянной с точностью до +2° и измерялась с помощью хромель-алюмелевой термопары. Жидкий катализат собирался в двух приемниках, охлаждаемых водой (1 приемник) и смесью сухого льда с ацетоном (2 приемник). Сероводород поглощался нейтральным раствором хлористого кадмия или щелочным раствором плюмбита натрия. Газы собирались в градуированном газометре или в газометре Патрикеева. [c.174]

Большинство азотистых соединений, присутствующих в нефтях, содержит боковые алкильные цепи, которые не только изменяют электронные свойства молекулы, но оказывают влияние на взаимодейстше азотистых оснований с поверхностью катализаторов, чем усиливают отравление катализатора. Гидрирование гетероцикла приводит к превращению нейтрального азота в основной и к снижению степени конверсии на 2-4 . Отравление катализатора меньше с увеличением температуры крекинга. [c.16]

Значительную роль в процессе выделения фенолов из смолы или ее фракций играет не только физическое растворение каких-либо компонентов в фенолятах или смоле, но и химическое воздействие щелочи на кислые и нейтральные соединения смолы. Как мы установили, растворы кислых веществ в щелочи оказываются чрезвычайно активными к различным превращениям.. Так, эти растворы легко поглощают кислород, превращаясь частью в смолы. Растворы щелочи сами по себе оказываются сильно действующим средством для полимеризации нейтральных кислородных соединений, вызывающим образование трудно растворимых смол. Кроме того, растворы щелочи, в зависимости от концентрации и времени обработки смолы, вызывают омыление эфирообразных веществ смолы, что, в свою очередь, ведет к совершенно искаженным результатам, поскольку нет возможности обеспечить, во всех случаях, абсолютно тождественные условия обработки растворами щелочи. [c.18]

Под координационной емкостью подразумевается то число координационных мест около центрального атома, которое может занимать данный координированный заместитель. Мы уже знаем, что одновалентные кислотные остатки занимают одно координационное место и что такие нейтральные молекулы, как NHg, sHsN, jHjNHj, Н2О, С2Н5ОН и другие, эквивалентны им в этом отношении. Эквивалентность нейтральных молекул типа аммиака илп воды и одновалентных кислотных остатков с очевидностью вытекает из превращений комплексных соединений кобальта и других металлов (см. главу I). Однако нами было уже указано (стр. 44), что существуют группы атомов, ведущие себя иначе. Так, молекула этилендиамина по своей способности к координации и к насыщению сил побочного сродства центральных атомов эквивалентна двум молекулам аммиака или двум одновалентным кислотным остаткам. [c.102]

Чрезвычайная легкость указанных превращений замещенных фенолов обусловлена как свойствами оксиароматической структуры, так и рассмотренными выше особенностями механизма электрофильного замещения. Во-первых, в фенолах в отличие от других ароматических соединений вследствие уменьшения энергии ароматического сопряжения (за счет компенсации энергии еноли-зации, затраченной при образовании гидроксильной группы, см. гл. 7) при взаимодействии с электрофильными реагентами наиболее легко происходит нарушение ароматической системы. Во-вторых, как уже отмечалось, при вхождении нового заместителя в орто- или пара-положение молекулы замещенного фенола образующийся промежуточный комплекс легко переходит в нейтральное соединение. Именно эти закономерности и создают благоприятные условия для атаки электрофильной частицей уже замещенного орто- или пара-положения фенола. Направление реакции в мета-положения (даже при наличии там атомов водорода) часто может быть энергетически менее выгодно, так как в этом случае гидроксильная группа не участвует в стабилизации промежуточного комплекса, и образование хинолидного соединения невозможно. Отдельные факторы, определяющие преимущественную атаку [c.59]

Реакции гидридного перемещения обычно происходят по бимолекулярному механизму без промежуточного образования свободного гидрид-иона. Поэтому доказательство протекания таких реакций затруднительно. Доказательством гидридного перехода является превращение в результате реакции катиона в нейтральное соединение, имеющее в своем составе на один атом водорода больше, чем катион. Однако для этого нужно доказать образование катиона. Необходимо иметь в виду, что активность катиона как акцептора гидрид-иона тем больше, чем меньше его стабильность. Доказательство образования нестабильных катионов вызывает большие трудности. В том случае, если акцептором гидрид-иона оказывается стабильный катион, в частности стабильный ион карбония, доказательство гидрид-ного перехода делается легким и сводится к идентификации образовавшейся из иона карбония нейтальной молекулы [c.37]

При изучении состава продуктов окисления парафиновых углеводородов было установлено, что наряду с кислотами в них обычно содержится некоторое количество нейтральных соединений с гидроксильной группой 123—25]. Гидроксильное число (обычно выше 20) свидетельствует о том, что, кроме кислот, в принятых условиях окисления образуются спирты, являющиеся, но-видимому, промелсуточными соединениями в общей цепи окислительных превращений парафиновых углеводородов 126, 27]. Эти наблюдения в сочетании с представлением о стадийном характере процесса окисления углеводородов дали нам еще в 1946 г. основание [c.412]

Однако и в данном случае имелась возможность использования их химических свойств с целью превращения азотистых соединений нейтрального характера в легко определяемые формы азота. Известно, например, что амиды и нитрилы карбоновых кислот при взаимодействии с алюмогидрп-дом лития восстанавливаются до аминов, причем первые, в зависимости от строения, восстанавливаются до первичных, вторичных и третичных аминов, а вторые — только до первичных [188—189], [c.79]

Определенный интерес представляют данные о содержании азотистых соединений в нефти Вакг (ОАР). В ней установлено соответственно 0,77 и 0,137% общего и основного азота. Две трети последнего составляют третичные аминогруппы. В отношении распределения азота по фракциям — нефть, смолы и асфальтены, полученным хроматографическим разделением отбензиненной нефти, авторы установили, что наибольшее количество как общего, так и основного азота переходит в асфальтены (1,38 и 0,403%). Кроме того, они показали отсутствие в исследуемой нефти алифатических аминов и гидрированных гетероциклических соединений и практически полное превращение нейтральных азотистых [c.82]

Катионы аммония хорошо поглощаются растениями, которые синтезируют достаточное количество углеводов, необходимых для образования органических кислот. Некоторые из них присоединяют аммоний и переходят в аминокислоты. Уровень накопления углеводов зависит от природы и возраста растений. Но в начале роста, когда листовая поверхность мала и фотосинтез идет слабо, поступающий через корни аммоний расходуется на синтез аминокислот не полностью. А накопление непереработапного NHi внутри растения аежелательно, и оно переводит его в аспарагин (амид аспарагиновой кислоты, нейтральное соединение, которое после превращения в аспарагиновую аминокислоту используется для образования белка). Но если молодые растения связать аммоний в аспарагин не могут, то они отравляются. Следовательно, [c.23]

Изучение превращения 1, 3, 5-ксилшола в смеси с бензолом над алюмосиликатным катализатором на лабораторной установке при 350— 450°С и времени контактирования 22—87 секунд показало, что в продуктах реакции содержатся как феиольные соединения, так и до 50% (от веса исходного ксиленола) нейтральных соединений с температурой кипения выше 100°С и небольшое количество воды. На катализаторе отлагался черный углеродистый остаток. При реакции выделялось небольшое количество газа с преобладанием в нем водорода. В фенольных соединениях были идентифицированы фенолы и все изомеры крезола. Фенол был выделен в свободном состоянии и из его получена пикриновая кислота. Из полученной пикриновой кислоты был приготовлен пикрат нафталина. Л1-Крезол определен в виде тринитро-л-крезола. Кроме того, фенол и все изомеры крезолов были идентифицированы по ультрафиолетовым спектрам поглощения. [c.296]

При работе с ксиленолом в отсутствие бензола толуол в продуктах реакции обнаружен не был. При пропускании ксиленола при 350°С и объемной скорости 0,32 час через алюмосиликатный катализатор ка-талиэат содержал, 54,5% (от веса исходного ксиленола) фенольных соединений,, в том числе 16,6% фенольно-крезольной фракции, кипящей до 210°С, и 20,5% нейтральных соединений, кипящих выше 110°С. Превращение ксиленола — дезалкилирование, восстановление, разложение — составило 62,17о. [c.297]

Древнейшие клетки представляли собой организмы, сходные с бактериями, и жили в среде, богатой восстановленными органическими молекулами, образовавшимися естественным путем за сотни миллионов лет. Эти организмы получали почти весь свой АТР путем превращения восстановленных соединений в различные органические кислоты, которые выводились в окружающую среду. Процессы брожения привели к закислению среды, в связи с чем, возможно, и возник первый протонный насос, связанный с мембраной, при помощи которого внутри клетки поддерживалась нейтральная реакция. Из особенностей современных бактерий ясно, что полезное взаимодействие между протонным насосом, использующим энергию переноса электронов, и обратимой АТРазой, сопряженной с переносом протонов, впервые осуществилось еще в анаэробных условиях. Это позволило использовать для синтеза АТР то небольшое количество энергии, которое высвобождалось при окислительно-восстановительных реакциях между накопившимися несбраживаемыми соединениями. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология