ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соединения лития с водородом и кислородом из "Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия" Литий образует только одно бинарное соединение с водородом — гидрид лития. [c.20] Гидрид лития Ь1Н — бесцветное кристаллическое вещество, характеризующееся кубической гранецентрированной решеткой с 4 молекулами в элементарной ячейке (а = 4,0834 А) [74] плотность при 25° С равна 0,775 см [74] (принимавшееся ранее [75] значение 0,82 г см было ошибочным, так как оно не соответствует рентгеновской плотности [74]). Теплота образования АЯ298 = = —21,34 ккал1моАЬ [76]. [c.20] Гидрид лития является типичным представителем группы солеобразных гидридов, к которой относятся [77] гидриды Са, 8г, Ва, Ыа, К, КЬ, Сз. Устойчивость соединений этих металлов с водородом уменьшается в указанном ряду . Это сказывается в том, что гидриды всех перечисленных металлов (кроме LiH) труднее получить в строго стехиометрическом соотношении их компонентов, и многие из них имеют столь высокое давление пара, что температуру плавления определить не удается (например, 1МаН). [c.20] В отсутствие воздуха плавится при 680—697° С [12] почти без разложения (точная пл = 688° С [10). Аналогично галогени-дам лития Ь1Н имеет достаточно высокую электропроводность, поэтому может быть подвергнут электролизу в расплавленном состоянии [10, 78, 79] при этом литий выделяется на катоде, водород— на аноде [77]. [c.20] В вакууме LiH начинает сублимироваться при температуре 220° С с частичным разложением, при 450° С наблюдается заметная диссоциация [81]. [c.20] С кислородом LiH реагирует только при температуре красного каления при взаимодействии с сухим -хлором образуется Li l последний получается при нагревании LiH с газообразным H I [12, 82]. [c.21] Эти же реакции используются и для получения двойных гидридов лития (см. ниже), играющих важную роль в современном неорганическом и органическом синтезах. [c.21] Гидрид лития образуется при непосредственном взаимодействии расплавленного лития с чистым водородом (присутствие примесей в исходных продуктах приводит к воспламенению или взрывам). Можно применять гидрирование суспензии тонкоизмельченного лития в парафине [80]. Рекомендуют [85] получать LiH гидрированием лития в автоклаве при начальном давлении 120 атм и 310° С с применением в качестве катализатора WS2 (или M0S2 и др.). Взаимодействие заканчивается через несколько часов и протекает количественно. Гидрид лития выделяется в виде белой хрупкой массы, легко растирающейся в порошок. [c.21] Процесс гидрирования начинается при 500 С, оптимальная температура 680—700° С (при более высокой температуре имеет место диссоциация образующегося LiH), выход составляет 98,5% при чистоте продукта 99,65% [54]. Промышленное использование находит и метод восстановления окиси или гидроокиси лития алюминием или магнием под небольшим давлением водорода [46]. [c.22] Гидрид лития нашел широкое применение как легкодоступный источник простого и быстрого получения водорода (при разложении водой 1 кг LiH выделяется 2,8 м водорода [10]), используемого для наполнения аэростатов и автоматического морского и воздушного спасательного снаряжения (надувных лодок, спасательных поясов и воздушных шаров, поднимающих антенны передатчиков) при авариях самолетов в открытом море [10, 52]. [c.22] В органическом синтезе LiH используется как сильный восстановитель (например, в реакциях полимеризации этилена, получения реакционноспособных литиевых алкилов и арилов [86]), в неорганическом— для получения высококалорийного спецтоплива (борводороды) [10]. [c.22] Из двойных гидридов лития наибольший интерес представляют алюмогидрид и боргидрид лития . [c.22] При быстром нагревании плавится с разложением при 150° С [12]. Алюмогидрид лития растворим в различных органических растворителях [12], что важно для осуществления многих реакций органического синтеза. [c.22] Алюмогидрид лития широко используется в органическом синтезе как быстрый и сильный (даже при низкой температуре) селективный восстановитель, обеспечивающий количественное протекание реакций восстановления и высокую чистоту продуктов. Алюмогидрид лития превращает кислородсодержащие органические соединения (альдегиды, кислоты и их ангидриды, кетоны и сложные эфиры) в соответствующие спирты, галогенпронзводные углеводородов — в соответствующие углеводороды и восстанавливает нитрилы до первичных аминов. При этом двойные и тройные связи в исходных соединениях не нарушаются. Алюмогидрид лития восстанавливает даже те соединения, которые вследствие сте-рических препятствий восстанавливаются другими восстановителями с трудом [80, 92]. [c.23] Боргидрид лития LiBH4 — бесцветное кристаллическое вещество, обладающее орторомбической решеткой с параметрами [95] а = 6,81 Ь = 4,43 с = 7,17 А и плотностью при обычной температуре 0,66 г см [12]. Теплота образования АН2 = = —44,15 ккал/моль [12]. Достаточно термически устойчив и плавится при 275° С с незначительным разложением [80]. При длительном нагревании до 275—280° С разлагается с выделением водорода [96. [c.23] Боргидрид лития растворяется в диэтиловом эфире (3,2 вес. % при обычной температуре), но разлагается водой и спиртами [12]. [c.23] Литий образует с кислородом два соединения — окись и перекись. [c.24] Вернуться к основной статье