ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Четырехфтористый углерод из "Неорганические синтезы Сборник 1" Четырехфтористый углерод получают пропусканием газообразного фтора над мелко измельченным углем (норит) [1]. Если нужно получить низшие фториды углерода, то следует избегать применения древесного угля в качестве исходного материала, а также в особенности сахарного, так как они дают большое количество высших фторидов углерода. Норит является лучшим исходным материалом для получения высоких выходов четырехфтористого углерода. [c.38] Уголь помешают в медную трубку длиной 25 см и внешним диаметром 2 см оба конца которой закрыты колпачками с винтовыми нарезками, заканчивающимися медными трубочками меньшего диаметра. Все соединения спаиваются. Конец выходной трубки вставляют в резиновую пробку, имеющую два отверстия. Пробка должна подходить к широкогорлой колбе. В /колбе должно находиться такое количество 6 н. едкого натра, чтобы он покрывал конец медной трубки на 0,5—1 см. Раствор щелочи служит для поглощения НР или 5 р4, которыми может быть загрязнен фтор. В другое отверстие резиновой пробки вставляют стеклянную трубочку, соединяющуюся с приемником, где газ собирается над водой. Нужно избегать гидростатического давления, большего чем 3 см. [c.38] Полученный газ сушится над РгОв. Примеси состоят в основном из jFe и высших фторидов, а также из Оз и OF2 (из непрореагировавшего Рг и раствора NaOH). [c.39] Полное отделение СР4 от примесей производится фракционированной перегонкой в усовершенствованной колонке [2]. Последние следы СгРе трудно удалить только перегонкой из ампулы в ампулу. При температуре жидкого воздуха четырехфтористый углерод сжижается в бесцветную жидкость, содержащую белый осадок (СзРб). Количество осадка зависит от чистоты продукта. [c.39] Чистый Ср4 плавится при —183,6° и кипит при —127,8°. Теплота испарения 2947 кал теплота образования около 183,500 кал S°298 = 63 кал на градус Д/ °298 —173,500 кал из С и р2. Газ очень инертен. Он не разрушает стекло даже при высоких температурах. С металлическим натрием этот газ реагирует только при нагревании. [c.39] Описаны различные типы комплексных оксалатов металлов наиболее известны оксалаты трехвалентных металлов, содержащие ион [М(С204)з7 , где М представляет собой один из трехвалентных ионов. У комплексных соединений такого типа количество кристаллизационной воды различно, но соли, содержащие одинаковое количество молекул воды, часто образуют изоморфные ряды. [c.39] Ниже приведено несколько методик приготовления комплексных оксалатов. [c.39] Раствор 67 г (0,1 моля) сульфата алюминия Ala(804)3 I8H2O обрабатывают раствором 24 г едкого натра. Осаждающуюся гидроокись алюминия отфильтровывают, промывают и кипятят с раствором 76,8 г гидро-оксалата калия (или смеси 55,2 г моногидрата оксалата калия и 37,8 г дигидрата щавелевой кислоты) приблизительно в 800 мл воды. Нерастворившуюся часть гидроокиси алюминия отфильтровывают и фильтрат упаривают до кристаллизации. Выход почти количественный. [c.40] Любая растворимая соль железа, в присутствии окса-лат-ионов дает комплексную форму. Если исходить из сульфата железа и оксалата бария, получается чистый продукт. [c.40] К раствору 23 г оксалата калия и 55 г щавелевой кислоты в 800 мл воды добавляют маленькими порциями, при сильном перемешивании, 19 г измельченного бихромата калия. После окончания реакции раствор упаривают почти досуха и оставляют для кристаллизации. Хромооксалат образуется в виде темнозеленых кристаллов с ярко синей опалесценцией. Выход 49 г (90%). [c.41] Газообразные продукты конденсируются в колбе С, глубоко погруженной в сосуд Дюара, наполненный спиртом, охлажденным до —30° твердым СО2. При более низких температурах твердый тетрабромид кремния может забивать соединительную трубку. Не вошедший в реакцию бромистый водород и водород отводятся из системы в тягу через трубку Т, заполненную хлоридом кальция. [c.43] Сырой продукт подвергают дважды фракционированной перегонке первую перегонку производят прямо из колбы С в ампулу Н. [c.43] Первую фракцию собирают до 125°, вторую — от 125 до 154°. Когда ампула Н наполнится, кран закрывают, а ампулу запаивают и заменяют новым приемником, который предварительно эвакуируют. Эти предосторожности необходимы, так как трибромсилан самопроизвольно воспламеняется и легко гидролизуется. [c.43] Скорость тока водорода (3—4 пузырька в секунду) поддерживают таким образом, чтобы 60 г брома испарились в течение 5 час. Это дает около 57 г смешанных га-логенидов в сыром продукте. [c.43] Увеличение скорости тока бромистого водорода и уменьшение количества кремния в реакционной трубке ведут к увеличению выхода трибромсилана. [c.43] Вторую перегонку удобно производить в приборе, изображенном на рис. 7. [c.43] Спиральная, фракционная колонка окружена воздушной рубашкой из стекла пирекс, через которую пропускают сжатый воздух, предварительно подогретый до температуры несколько более низкой, чем температура кипения собираемой фракции . [c.43] Воздух удобно подогревать пропусканием через фарфоровую трубку, помещенную в обогреваемый электричеством рукав. [c.43] Вернуться к основной статье