ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сорбенты, модифицированные неподвижными жидкими фазами из "Полимерные сорбенты для молекулярной хроматографии" Пористые полимерные сорбенты могут применяться и в качестве носителей неподвижных жидких фаз, обычно используемых в газо-жидкостной хроматографии. Эти сорбенты занимают особое место среди других носителей, так как они обладают развитой и химически однородной поверхностью, большим объемом пор, макропористой структурой, высокой механической прочностью и достаточной термостойкостью. Применение пористых полимерных сорбентов в комплексе с неподвижными жидкими фазами открывает широкие возможности для изменения селективности и разделительной способности полимерных сорбентов. [c.73] Используя в качестве носителей полимерные сорбенты разной геометрической структуры или разной химической природы или изменяя природу и количество неподвижной жидкой фазы, можно в очень широких пределах изменять относительную долю вкладов адсорбции и абсорбции в величины объемов удерживания, таким образом влиять на процессы межмолекулярного взаимодействия сорбат-сор-бент и регулировать за счет этого последовательность элюирования компонентов из хроматографической колонки. [c.73] Пористые полимерные сорбенты с нанесенными неподвижными жидкими фазами часто называют модифицированными сорбентами. Нанесение неподвижных жидких фаз осуществляется обычным способом, применяемым в газожидкостной хроматографии при использовании соответствующих растворителей. [c.73] Смит и Вэддингтон [29] исследовали поведение первичных, вторичных, третичных спиртов, диолов, алкилалифа-тических эфиров на колонках с полимерными сорбентами, модифицированными полиэтиленгликолем 1500. Авторы отметили, что модифицированные сорбенты полезны при разделении спиртов, имеющих различную структуру, но близкие температуры кипения. Они указали также на возможность конкуренции адсорбции и растворения при использовании в качестве носителя полимерного сорбента ПАР-1, модифицированного 5% полиэтиленгликоля 1500, и на возрастающую роль растворения в процессе разделения при увеличении количества жидкой фазы. [c.74] При нанесении на пористые полимерные сорбенты неподвижной жидкой фазы происходит существенное изменение структурных характеристик сорбентов. Удельная поверхность сорбентов и суммарный объем пор уменьшаются (рис. 12). Это уменьшение наиболее значительно при нанесении 0,5—10% фазы [6, 61, 62, 64—68]. [c.74] Нанесение на полимерные сорбенты полярной жидкой фазы приводит к существенному уменьшению асимметрии пиков анализируемых компонентов и к усилению специфических свойств модифицированных сорбентов. [c.77] Критерий разделения пар компонентов, являющихся соседними членами гомологического ряда, незначительно изменяется с увеличением количества неподвижной жидкой фазы от 0,5 до 40%. Однако для соединений, относящихся к разным классам, изменение критерия разделения с увеличением количества неподвижной жидкой фазы может быть значительным и зависит от природы этой фазы и природы сорбата. В табл. 38, 39 приведены критерии разделения пар компонентов, анализ которых связан с большими трудностями [68]. Представленные результаты свидетельствуют о возможности направленного изменения селективности полимерного сорбента полисорба-1 с изменением количества полярной жидкой фазы и ее природы. [c.77] полисорб-1, модифицированный 15% диглицерина, обеспечивает хорошее разделение смеси метанол—вода— формальдегид, а на полисорбе-1, модифицированном 15% цианэтилированного пентаэритрита, достигается хорошее разделение акролеина и ацетонитрила. [c.77] Изменение ВЭТТ с увеличением количества неподвижной жидкой фазы на полимерных сорбентах носит сложный характер (рис. 13), что связано с комплексным характером процессов взаимодействия сорбат—модифицированный сорбент, определяющих газохроматографическое разделение на модифицированных сорбентах [62, 66]. На полимерном сорбенте, модифицированном неподвижными жидкими фазами (газо-жидкостной вариант), к таким факторам, как молекулярная и вихревая диффузия и массообмен в газовой фазе, определяющим размывание хроматографических полос, добавляется сопротивление массопередачи в жидкой фазе, неравномерность пленки фазы, адсорбция на границах раздела газ—жидкая фаза и жидкая фаза — твердый носитель. [c.77] НИЯ толщины пленки неподвижной жидкой фазы и ухудшения процесса массообмена в колонке [66]. [c.79] Представляют интерес результаты определения относительной полярности (по Роршнайдеру) модифицированных полимерных сорбентов (табл. 40) [68]. Данные таблицы показывают, что относительная полярность модифицированного полисорба-1 существенно отличается как от полярности исходного полисорба, так и от полярности неподвижной жидкой фазы. Это свидетельствует о большом влиянии полимерного сорбента-носителя на газохроматографическое разделение компонентов. Относительная полярность смешанного сорбента полисорб-1 Ч-неподвижная жидкая фаза увеличивается с увеличением количества полярной жидкой фазы. [c.79] Основные закономерности удерживания органических соединений различных классов на модифицированных полимерных сорбентах рассмотрены в [66]. Показано, что при разделении молекул на пористых полимерных сорбентах на основе стирола и дивинилбензола (полисорб-1 и полисорб-4), модифицированных 10% сквалана, наблюдается линейная зависимость логарифма исправленного удерживаемого объема lg Vа от поляризуемости молекул и числа атомов углерода п в молекулах для гомологических рядов нормальных алканов, нормальных спиртов, кетонов. Элюирование непредельных и ароматических углеводородов происходит в соответствии с температурами кииения соединений. При этом последовательность элюирования углеводородов на модифицированном скваланом полисорбе-1 аналогична последовательности элюирования на немодифицированном сорбенте и на сорбенте иолихром-1 + 10 й сквалана. [c.80] Удерживание рассмотренных в [66] полярных молекул в ряду вода—этанол—ацетон—н-пентан на полисорбе-1, модифицированном скваланом в количестве 0,5—40%, не зависит от величины дипольного момента молекул, а увеличивается с ростом поляризуемости молекул сорбата. [c.80] Удерживание хлорзамещенных метана не зависит от величины дипольного момента, и они элюируют из колонки с полисорбом-1, модифицированным скваланом, как и из колонки с немодифицированным полисорбом-1, в порядке увеличения молекулярных весов и температур кииения [66]. [c.80] Удерживание гидроксилсодержащих соединений зависит от величины общей поляризуемости молекул и не зависит от способности соединений к образованию водородных связей с поверхностью сорбента. [c.80] Удерживание веществ с близкими температурами кипения определяется главным образом различиями в молекулярном весе соединений, а определяющим фактором разделения компонентов с близкими значениями молекулярных весов является различие в температурах кипения соединений. [c.80] На полисорбе-1, модифицированном полиэтиленглико-лем, удерживание молекул группы В зависит от величины дипольного момента — относительные времена удерживания возрастают при переходе от пентана к ацетонитрилу. Это возрастание отмечено для полисорба-1, модифицированного различным количеством полярной неподвижной жидкой фазы, и в большей степени проявляется, как и следовало ожидать, при использовании большого количества полиэтиленгликоля 3000 (10—40%) (табл. 41). [c.81] Вернуться к основной статье