Сорбенты, модифицированные неподвижными жидкими фазами

СОРБЕНТЫ, МОДИФИЦИРОВАННЫЕ НЕПОДВИЖНЫМИ ЖИДК ИМИ ФАЗАМИ [c.73]

Пористые полимерные сорбенты с нанесенными неподвижными жидкими фазами часто называют модифицированными сорбентами. Нанесение неподвижных жидких фаз осуществляется обычным способом, применяемым в газожидкостной хроматографии при использовании соответствующих растворителей. [c.73]

Изменение ВЭТТ с увеличением количества неподвижной жидкой фазы на полимерных сорбентах носит сложный характер (рис. 13), что связано с комплексным характером процессов взаимодействия сорбат—модифицированный сорбент, определяющих газохроматографическое разделение на модифицированных сорбентах [62, 66]. На полимерном сорбенте, модифицированном неподвижными жидкими фазами (газо-жидкостной вариант), к таким факторам, как молекулярная и вихревая диффузия и массообмен в газовой фазе, определяющим размывание хроматографических полос, добавляется сопротивление массопередачи в жидкой фазе, неравномерность пленки фазы, адсорбция на границах раздела газ—жидкая фаза и жидкая фаза — твердый носитель. [c.77]

В связи с тем что модифицирование пористых полимерных сорбентов неполярными жидкими фазами приводит к уменьшению времени удерживания компонентов, т. е. к сокращению времени анализа, а также в связи с возможностью повышения разделительной способности модифицированных сорбентов в результате изменения их селективности пористые полимерные сорбенты, модифицированные неподвижными жидкими фазами разной полярности, нашли практическое применение в газохроматографическом анализе. [c.87]

Разделительная способность как адсорбционной, так и распределительной хроматографической колонки в значительной степени зависит от развития удельной поверхности сорбента. Поэтому в распределительной хроматографии неподвижную жидкость наносят на твердые зерненые носители с большой удельной поверхностью. Однако следует учитывать, что наряду с растворением компонентов разделяемой смеси в этой жидкости может иметь место также и адсорбция на поверхности носителя при недостаточном покрытии жидкостью. Кроме того, возможны адсорбционные процессы на границах газ — жидкая пленка и жидкость — твердый носитель. Это особенно относится к хроматографии на модифицированном сорбенте. Этот метод является промежуточным между газо-жидкостной и газо-твердой хроматографией. Он основан на том, что твердый адсорбент, являющийся неподвижной фазой, покрыт (модифицирован) небольшим количеством жидкости. В этом случае разделение обусловлено как адсорбцией на поверхности раздела газ — твердое тело, так и абсорбцией в жидкости. [c.17]

Рис. 12. Изменение удельной поверхности (а) и суммарного объема пор (б) полимерных сорбентов при модифицировании неподвижными жидкими фазами (Н>КФ)

Представляют интерес результаты определения относительной полярности (по Роршнайдеру) модифицированных полимерных сорбентов (табл. 40) [68]. Данные таблицы показывают, что относительная полярность модифицированного полисорба-1 существенно отличается как от полярности исходного полисорба, так и от полярности неподвижной жидкой фазы. Это свидетельствует о большом влиянии полимерного сорбента-носителя на газохроматографическое разделение компонентов. Относительная полярность смешанного сорбента полисорб-1 Ч-неподвижная жидкая фаза увеличивается с увеличением количества полярной жидкой фазы. [c.79]

Последовательность элюирования компонентов из хроматографической колонки, заполненной полисорбом-1, модифицированным полярной неподвижной жидкой фазой, отличается от последовательности элюирования на немодифицированном полисорбе. Это имеет большое практическое значение. Используя полярные фазы разной природы и различные количества фаз, можно регулировать порядок выхода компонентов из колонки и применять модифицированные полимерные сорбенты для решения различных аналитических задач. [c.81]

Наблюдается качественная аналогия в удерживании молекул на неполярных полимерных сорбентах полисорбе-1 и полисорбе-4, модифицированных полиэтиленгликолем 3000, и на полярных сорбентах, выпускаемых за рубежом, серии порапак — порапаках N и Т. Таким образом, одним из способов создания полимерных сорбентов с регулируемой в широких пределах полярностью является модифицирование полимерных сорбентов полярными жидкими фазами. При использовании в качестве носителя полисорба-4, а в качестве неподвижной жидкой фазы полиэтиленгликоля 3000 наблюдаются аналогичные закономерности удерживания молекул разных классов, что и на полисорбе-1, модифицированном полиэтиленгликолем 3000. [c.81]

При модифицировании полисорба-1 10—20% неподвижной жидкой фазы величина вклада в удерживаемый объем молекул этанола адсорбции на поверхности полиэтиленгли-коля 30.00 составляет 25—18%. При дальнейшем увеличении количества полиэтиленгликоля 3000 эта величина уменьшается, как и в случае нанесения на полисорб-1 неполярной фазы, также в соответствии с уменьшением удельной поверхности сорбента. С увеличением количества неподвижной жидкой фазы все большую роль начинает играть растворение в этой фазе. При нанесении на полисорб-1 более 30% полиэтиленгликоля 30.00 растворение в жидкой [c.85]

Таким образом, расчеты и экспериментальные данные показывают, что разделение на модифицированных полимерных сорбентах отличается от обычного варианта газожидкостной хроматографии, так как определяется в основном совокупным действием процессов адсорбции на поверхности полимерного сорбента и растворения в неподвижной жидкой фазе. При этом твердый полимерный носитель играет весьма активную, а иногда и решающую роль в разделении. [c.87]

В работе [87] в качестве неподвижной жидкой фазы использовались п,п -азоксифенетол и п,п -(метоксиэтокси)-азоксибензол, а в качестве носителей — полисорб-1 и хромосорб 101. Исследовалось влияние количества жидкого кристалла п,/г -азоксифенетола на основные показатели газохроматографического процесса — на исправленный удерживаемый объем молекул У/ , ВЭТТ, критерий разделения и коэффициент асимметрии. Эти исследования проводились в интервале температур 120—175° С, соответствующих твердому жидкокристаллическому и жидкому состоянию га,/г -азоксифенетола. Показано, что при разделении компонентов на пористых полимерных сорбентах, модифицированных жидкими кристаллами (количество жидкого [c.90]

НЫХ сорбентов коррелируется с объемом добавляемой жидкой фазы. С увеличением количества неподвижной жидкой фазы наблюдается изменение распределения пор по радиусам средний эффективный радиус пор смещается в сторону больших значений. Так, при нанесении на полисорб-1 полиэтиленгликоля 3000 от 0,5 до 40% средний радиус пор сорбента изменяется от 200 до 500 А. Отмеченное изменение структурных характеристик с увеличением количества неподвижной жидкой фазы наблюдается для всех исследованных пористых полимерных сорбентов, различных по величине удельной поверхности и по химической природе поверхности (для полисорба-1 с величиной удельной поверхности 125 м г, полисорба-4 с величиной удельной поверхности 60 ж /г, полисорба Ы, имеющего пиридиновые кольца с третичным атомом азота, с величиной удельной поверхности 75 м г) и показывает, что при модифицировании пористых полимерных сорбентов жидкие фазы заполняют в первую очередь мелкие поры сорбента, что приводит [c.75]

На рис. 2 приведены хроматограммы разделения смесей, полученные на модифицированном и немодифицированном порапаке Непокрытый порапак Р обеспечивает хорошую форму пика воды и плохую изооктана. В том случае, когда полимерные сорбенты были использованы в качестве носителей неподвижных жидких фаз, удалось получить незначительное уменьшение симметрии пика воды и существенное улучшение формы пиков углеводородов. [c.19]

К промежуточным методам относится хроматография на модифицированном сорбенте (газо-жидко-твердофазная), основанная на том, что неподвижной фазой служит твердый адсорбент, модифицированный небольшим количеством жидкости. В этом случае играют роль как адсорбция на поверхности газ-твердое тело (и, в определенной степени, — на поверхности жидкость-твердое тело), так и растворимость в жидкости. Существуют и другие промежуточные варианты. [c.9]

Величины хроматографического удерживания тесно связаны с изменением геометрической структуры и химии поверхности модифицированных сорбентов. Существенное значение имеет полярность жидкой фазы. Показано [29, 64—69], что ири модифицировании полимерных сорбентов на основе сополимеров стирола и дивинилбензола неполярными жидкими фазами (скваланом) наблюдается уменьшение удерживаемых объемов VR молекул всех классов, обуслог-ленное соответствующим уменьшением удельной поверхности сорбентов. При модифицировании указанных полимерных сорбентов полярными жидкими фазами (полиэтиленгликолем, диглицерииом, цианэтилированным пентаэрп-тритом) наблюдается уменьшение Vц для молекул углеводородов. Для полярных молекул некоторое уменьшение Vа при нанесении 0,5—5% (в некоторых случаях 10%) полярной неподвижной жидкой фазы сменяется увеличением Уя при нанесении 10—40% полярной неподвижной жидкой фазы. Это увеличение Vц зависит от полярности фазы и от особенностей электронной структуры молекул сорбатов. Оно наиболее значительно, в частности, для молекул воды, органических кислот, спиртов, нитрилов, аминов. Различие в изменении объемов удерживания веществ приводит в ряде случаев к изменению порядка их элюирования. [c.76]

Джонс [61] отметил важную роль использования модифицированных пористых полимеров для анализа водных растворов формальдегида. Формальдегид обычно содержит метанол, отделение от которого затруднено. Вода, формальдегид и метанол на диатомитовых носителях сильно адсорбируются и время анализа велико. Использование сорбентов на основе сополимеров стирола и дивинилбензола в качестве носителей неподвижных жидких фаз ( 3, 3 -оксидинит-рилиропионат, карбоваксы 400, 1000, 20М, этофат 60/25, тетраацетат пентаэритрита, октаацетат сахарозы) обеспечивает полное разделение трех компонентов. [c.88]

Холлис и Хайес [60], определявшие воду в различных средах на немодифицированных и модифицированных полярными жидкими фазами порапаках, установили, что сорбент, представляющий собой пористый полимер с нанесенной на него жидкой фазой, по своим хроматографическим свойствам отличается как от самого полимера, так и от жидкой фазы, нанесенной на любой другой носитель. Разделительная способность модифицированных пористых полимерных сорбентов основана на суммарном действии пористого полимера и неподвижной жидкой фазы. К такому же выводу пришли Джонс [61], Янссон с соавторами [62], Дресслер, Гука и Янак [36], Бомбаух и др. [63]. [c.74]

Янссон, Холгрен, Видмарк [62] использовали в качестве носителей порапаки Р, Т, ПАР-1, а в качестве неподвижных жидких фаз сквалан и карбовакс 20М в количестве 0,5—10%. Они отметили, что времена удерживания соединений зависят от количества неподвижной жидкой фазы и свойств фазы, а также от структуры полимерных сорбентов, в частности от величины удельной поверхности сорбентов. Так, при использовании в качестве носителя поли-пака-1 (5 = 480 м /г) времена удерживания компонентов меньше, чем при использовании в качестве носителя порапака Р (5 = 660 м 1г). При нанесении на сорбенты кар-бовакса 20 М в количестве 0,5—10% времена удерживания большинства соединений уменьшаются. Для органических кислот и воды эти эффекты наблюдаются в меньшей степени, что, по-видимому, связано с высокой специфичностью взаимодействия сорбат—модифицированный полимерный сорбент. [c.76]

Модифицирование полимерных сорбентов впервые было осуществлено Холлисом [1] для разделения спиртов и аминов. Использование пористых полимерных сорбентО(В в качестве неподвижных жидких фаз имеет значение не только для газохроматографического анализа [2, 3], но и для изучения адсорбции на поверхности полимерного сорбента-носителя и оценки ее вклада в общее зщержи-вание компонентов, а также для изучения адсорбции на носителе в зависимости от особенностей геометрической и химической структуры. [c.46]

Модифицирование небольшими добавками полярных веществ положительно влияет на эффективность полученного сорбента. Так, на немодифицированном стерхамоле со скваланом при 50 °С метилэтилкетон практически не элюируется. При модифицировании стерхамола 0,25% триэтиленгликоля метилэтилкетон элюируется размытой зоной ВЭТТ в этом случае для метилэтилке-тона составляет 11 мм, а после модифицирования 1 % триэтиленгликоля уменьшается до 1,6 мм [101]. Увеличение эффективности объясняется не только уменьшением адсорбции на поверхности НЖФ — твердый носитель, но и более равномерным распределением пленки неподвижной жидкой фазы на поверхности твердого носителя в результате улучшения его смачиваемости жидкой фазой [111]. [c.164]

Пористые полимеры можно использовать в качестве но-сителей неподвижных жидких фаз, обычно применяемых в газо- V жидкостной хроматографии. В этом случае полимерные сорбенты с нанесенными жидкими фазами часто принято называть модифицированными. Модифицированием сорбентов удается в некоторых случаях повышать эффективность разделения смесей различных органических соединений 1—4]. [c.17]

Джонс [14] отметил важную роль применения модифицированных носителей для разделения выпускаемого промышленностью формальдегида. Вода, метанол и формальдегид на обычных диато-митовых носителях сильно адсорбируются. Время анализа очень велико. Использование сорбентов на основе полистирола в качестве носителя неподвижной жидкой фазы (р,р -оксидинитрилпропио-нат, карбовакс 400, 1000, 20М, сквалан, зтофат 60/25, тетраацетат пентаэритрита, окта-ацетат сахарозы) обеспечивает полное разделение трех составляющих (рис. 4). Влияние сильной адсорбции, характерной при этих условиях для диатомитовых носителей, существенно уменьшает время анализа. [c.22]

В первом разделе опубликованы работы по новым носителям для хроматографии, которые предлагает ЧССР. В него включены статьи по сорбентам и законо.мерностям удерживания на термостойки. полинмидных сорбентах, закономерностях х держивания на модифицированных полимерных сорбентах, а также статьи по выбор) неподвижных жидких фаз при анализе сточных вод фурано-вых производств. [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология