ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ сырья из "Поликарбонаты" Технический бисфенол А может содержать в качестве примесей органические вещества, образующиеся в процессе синтеза, например изомеры бисфенола А, не вошедший в реакцию фенол и т. д. неорганические вещества, например соединения железа летучие вещества, в основном воду. [c.46] Наиболее часто встречающиеся и идентифицированные примеси перечислены в табл. 1 и 2. В табл. 2 приведены допустимые количества примесей в бисфеноле А, не мешающие получению поликарбоната с заданными свойствами. [c.46] Присутствие таких органических веществ, как изомеры бисфенола А и бисфенол Б, может привести к образованию разветвленного или сшитого полимера, который будет обладать пониженными показателями свойств. Для исключения этих примесей синтез бисфенола А осуществляют при особых условиях [3—5] или тщательно очищают бисфенол А, чаще всего неоднократной перекристаллизацией. [c.46] Фенол и другие оксисоединения являются регуляторами молекулярного веса образующегося поликарбоната, и их содержание в бисфеноле А должно быть точно определено. Избыточное количество фенола не позволяет получать поликарбонат нужного молекулярного веса, обеспечивающего хорошие свойства полимера. Для количественного определения фенола его отгоняют с водяным паром и затем находят его содержание в дистилляте колориметрическим методом с помощью 4-аминоанти-пирина [6, с. 74 7]. [c.48] Колориметрический метод является очень точным и чувствительным. Однако во время отгонки фенола с водяным паром бисфенол А также может перейти в дистиллят или разложиться в присутствии тяжелых металлов, ускоряющих его разложение при повышенных температурах, что приводит к завышению содержания фенола в испытуемой пробе. Этим обстоятельством обычно можно пренебречь, но при содержании фенола менее 0,1% точность определения снижается. [c.49] При низких концентрациях фенола в бисфеноле А (0,02—0,1 вес. %) используют полярографический метод определения содержания фенола [6, с. 74]. Для этого навеску бисфенола А растворяют в водной щелочи, осаждают бисфенол А соляной кислотой и отделяют осадок. Фильтрат, содержащий фенол, обрабатывают нитритом натрия и определяют содержание нитрозогрупп в продукте реакции полярографическим методом с использованием ртутного капельного и каломельного электродов. [c.49] находящаяся в бисфеноле А, может препятствовать нормальному течению реакции переэтерификации при получении поликарбоната или же служить причиной ошибок при приготовлении растворов бисфенолята натрия требуемой концентрации в случае осуществления иоликонденсации на границе раздела фаз. [c.49] В первом случае бисфенол А следует высушить, во втором — следует скорректировать содержание бисфенола А при приготовлении растворов бисфенолята. [c.49] Воду в бисфеноле А определяют по уменьшению массы образца, высушенного при 105°С. При этом следует учесть содержание фенола в образце. [c.49] Соединения железа, которые всегда присутствуют в бисфеноле А, во время синтеза поликарбоната могут перейти в конечный продукт. При переработке полимера при 260—280°С соединения железа могут вызвать частичную деструкцию полимера, изменить его цвет и ухудшить диэлектрические свойства. [c.50] Для определения содержания железа пробу бисфенола А сжигают при температуре не выше 600 С. Выше этой температуры образуются окислы железа, которые не растворяются в кислоте в ходе дальнейшего определения. Полученный после сжигания пробы остаток растворяют в соляной кислоте и затем колориметрическим методом определяют содержание железа. [c.50] Известен также полярографический метод определения содержания железа в реакционной смеси в процессе синтеза поликарбоната, основанный на образовании окрашенного комплекса железа с тиогликолевой кислотой [6, с. 75]. Этот метод используют для определения низких концентраций железа (- 5-10 вес. %). [c.50] В СССР в настоящее время на технический бисфенол А распространяется ГОСТ 12138—66. [c.50] Основными примесями, содержащимися в фосгене, являются хлор (до 0,1 вес. %) и хлористое железо (до 0,05 вес. %). [c.50] Повышенное содержание хлора в фосгене при получении поликарбонатов приводит к нарушению нормального протекания процесса п к образованию соединений, вызывающих потемнение полимера в процессе его переработки. Наличие хлористого железа, являющегося нелетучим соединением, не препятствует синтезу поликарбонатов при использовании газообразного фосгена. [c.50] Для сравнения содержания хлора в газообразном и жидком фосгене можно использовать зависимость, представленную на рис. 3. [c.51] В СССР в настоящее время на технический фосген распространяется ГОСТ 2345—43 (переиздан в 1971 г.). [c.51] В СССР в настоящее время на воду (дистиллированную) распространяется ГОСТ 6709—72 на едкий натр — ГОСТ 11078—71. [c.52] Растворимость бисфенола А в водно-щелочном растворе показана на рис. 4. [c.52] Вернуться к основной статье