ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Бромистый этилен из "Практикум по органической химии четвертое издание" В качестве катализаторов реакции дегидратации могут быть использованы или окись алюминия, или обычная (необожженная) глина. Их помещают в тугоплавкую стеклянную трубку диаметром 15—18 мм и длиной 60 см, через которую пропускают при нагревании пары спирта. Чтобы катализатор не высыпался из трубки, в нее вставляют на расстоянии 8 см от концов неплотные пробки из асбеста. Окись алюминия насыпают в трубку слоем высотой не более диаметра последней. Если в качестве катализатора пользуются глиной, то ее смешивают с небольшим количеством воды, растирают до образования небольших неплотных комочков и подсушивают на умеренно нагретой песочной бане или в сушильном шкафу. [c.64] Высушенными кусочками глины наполняют трубку для дегидратации. [c.64] Заполненную катализатором трубку вставляют в специальную трубчатую печь с электрическим обогревом. Нагревание печи регулируют при помощи реостата. Для измерения температуры пользуются термопарой с гальванометром. Очень удобно следить за нагреванием печи по амперметру, если заранее известно, какой температуре печи соответствует та или иная сила тока. Этот способ наблюдения за температурой, конечно, недостаточно точен, но вполне пригоден для практических целей. [c.64] В СКЛЯНКИ с бромом). Перед работой надо проверить весь прибор на плотность соединений. [c.66] Включив ток, одновременно начинают нагревать на песочной бане колбу, служащую для испарения спирта. Когда трубка с катализатором нагреется до 370°, в перегонную колбу начинают приливать по каплям спирт из капельной воронки. Капли спирта, падая на нагретый песок, быстро испаряются, и пары спирта поступают в трубку с катализатором. [c.66] образующийся при дегидратации спирта, должен почти полностью поглощаться раствором брома. [c.66] Для контроля за течением реакции отводную трубку от прибора (опущенную в колбу с раствором едкого натра) периодически погружают в жидкость при правильной работе из прибора только изредка должны выходить пузырьки газа. Более частое появление пузырьков указывает на слишком высокую температуру трубки с катализатором. [c.66] Когда взятое количество брома полностью вступит в реакцию (что узнается по обесцвечиванию раствора брома), промывные склянки отъединяют от прибора и нагревание прекращают. Содержимое промывных склянок переливают в делительную воронку, отделяют бромистый этилен, промывают его водой, разбавленным раствором щелочи, еще раз водой и тщательно отделяют от последней. Высушив продукт хлористым кальцием, его перегоняют, собирая фракцию, переходящую в пределах 129—132°. [c.66] Выход около 30 г. Темп. кип. чистого бромистого этилена 131° уд. вес 4° 2,1816 показатель преломления Лд 1,5379. [c.66] Препарат может быть использован для получения этилен-диамина. [c.66] Аналогично могут быть получены бромистый пропилен и бромистый бутилен (или изобутилен). Темп. кип. бромистого пропилена 142°, бромистого бутилена 166°, бромистого изобутилена 148—149°. [c.66] Демьяновым в применении к дибромидам с открытой цепью, а А. Е. Успенским—в применении к дибромидам циклического строения полиметиленового ряда. Важное значение для получения непредельных углеводородов из гидроксильных производных имеет метод дегидратации последних по Н. Д. Зелинскому действием безводной щавелевой кислоты. [c.66] Одновременно протекает побочная реакция—окисление спирта серной кислотой в результате ее образуется ряд продуктов— окись углерода, сернистый газ и др. [c.67] В круглодонную колбу емкостью 300—500 мл вливают 15 мл спирта и затем осторожно, при помешивании, прибавляют 45 мл серной кислоты. Далее для уменьшения вспенивания реакционной смеси насыпают в колбу около 20 г крупного сухого песку, отсеянного от мелких частиц. Полезно также прибавить безводного сернокислого алюминия, действующего каталитически. [c.67] Колбу закрывают пробкой с двумя отверстиями, в одно из которых вставлена газоотводная трубка, а в другое—капельная воронка с оттянутым в капилляр концом (рис. 32). [c.67] Колбу нагревают на сетке или, лучше, на воздушной бане. Как только начнется выделение этилена, через воронку начинают медленно прибавлять смесь из 30 мл спирта и 45 мл серной кислоты. При этом нужно следить, чтобы трубка капельной воронки была целиком заполнена этой смесью. [c.67] Выделяющийся этилен пропускают через предохранительную трехгорлую склянку, на дно которой налито немного воды, затем через промывную склянку с 10%-ным раствором едкого натра для поглощения сернистого газа. Этилен, очищенный от сернистого газа, пропускают через две промывные склянки с бромом, как указано выше (получение этилена путем каталитической дегидратации спирта) отводящую трубку от прибора опускают в колбу, содержащую раствор едкого натра. [c.68] Нужно обратить внимание на тщательную сборку прибора и проверить его герметичность. Во время работы уровень воды в трубке предохранительной склянки должен быть на 15—20 см выше уровня воды в самой склянке. Если это не наблюдается, нужно проверить, насколько плотно закрыта пробкой реакционная колба, и надежность других соединений. [c.68] Пропускание этилена ведут до тех пор, пока бром не вступит полностью в реакцию. Сырой бромистый этилен обрабатывают как указывалось выше, при описании каталитического получения этилена. Выход тот же или лишь немного меньше, чем при каталитическом разложении спирта. [c.68] Для отщепления воды от спиртов может быть также использована концентрированная фосфорная кислота. Реакция при этом идет более гладко и этилен получается значительно более чистым, так как отсутствуют окислительные процессы, вызываемые серной кислотой. Продажная фосфорная кислота должна быть предварительно обезвожена нагреванием в фарфоровой чашке до 220° при постоянном помешивании. [c.68] Вернуться к основной статье