ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ацилирование посредством кислом из "Практикум по органической химии четвертое издание" Легколетучий диэтиловый эфир отгоняется, увлекая с собой и воду, выделяющуюся при образовании этилсерной кислоты. Поэтому серная кислота не разбавляется водой и сохраняет способность вступать во взаимодействие с новыми количествами спирта, выполняя роль катализатора. [c.76] Теоретически, при соблюдении надлежащей температуры реакции, можно было бы данным количеством серной кислоты превратить в эфир неограниченно большое количество спирта. [c.77] Однако на практике невозможно избежать небольшой затраты серной кислоты на окислительные процессы, сопровождающиеся образованием сернистого газа. [c.77] В перегонную колбу емкостью 200 мл берут 30 мл спирта и осторожно, хорошо перемешивая, приливают 30 мл концентрированной серной кислоты. Колбу закрывают пробкой, в которую вставлены капельная воронка и термометр, шарик термометра должен быть погружен в жидкость. К ножке капельной воронки при помощи кусочка резиновой трубки присоединяют стеклянную трубку с оттянутым и загнутым кверху концом, также погруженным в жидкость. Колбу соединяют с длинным, хорошо действующим холодильником, к которому в качестве приемника присоединяют колбу для отсасываиия. На боковой тубус последней надевают длинную резиновую трубку для отвода в сторону (под тягу) легко воспламеняющихся паров эфира. Приемник охлаждают водой со льдом (рис. 33). [c.77] В капельную воронку наливают спирт (120 мл) и нагревают колбу горелкой через асбестовую сетку. Когда температура смеси достигнет 140°, начинают понемногу приливать спирт, следя за тем, чтобы температура не поднималась выше 150°. Спирт приливают с той же скоростью, с какой отгоняется эфир. Через 45—60 мин. прибавление спирта заканчивают, нагревают смесь еще 5 мин., затем гасят горелку и отъединяют приемник. [c.78] Дестиллат, кроме эфира, содержит воду, спирт и сернистую кислоту. Его взбалтывают в делительной воронке с 10%-ным раствором едкого натра, взятым в количестве /д объема полученного дестиллата (для удаления сернистой кислоты). Отделив раствор едкого натра, эфир (для удаления спирта) обрабатывают насыщенным раствором хлористого кальция раствор последнего берут в количестве, равном половине объема дестиллата. [c.78] Тщательно отделив водный слой, переливают эфир в сухую склянку и сушат хлористым кальцием (около 10 г), оставляя стоять не менее 4—5 час. Затем перегоняют эфир из перегонной колбы, собирая фракцию, кипящую в пределах 33—38°. [c.78] чистого эфира 35,6° уд. вес 0,7197 показатель преломления 1,3538. [c.78] При работе с эфиром нужно соблюдать большую осторожность, помня, что эфир сильно летуч и легко воспламеняется. При перегонке эфира следует пользоваться баней с горячей водой баню нагревают в стороне от прибора и горелку под колбой не зажигают для поддержания нужной температуры в баню добавляют горячую воду. [c.78] В круглодонной колбе (с не слишком длинным горлом) емкостью 200—250 мл смешивают свежеперегнанный изоамиловый спирт, кипящ,ий в пределах 128—132°, с А мл концентрированной серной кислоты. При помощи корковых пробок колбу соединяют с насадкой для отделения воды и обратным холодильником (рис. 34). Смесь нагревают до кипения и слабо кипятят в течение нескольких часов до тех пор, пока в водоотделителе не соберется 9 мл (0,5 моля) воды. [c.79] Реакционной смеси дают охладиться приблизительно до 100° и перегоняют ее с водяным паром до тех пор, пока в дестиллат не перестанут переходить маслянистые капли. [c.79] Отогнанный эфир отделяют от водного слоя при помощи делительной воронки и сушат небольшим количеством прокаленного углекислого калия. Эфир перегоняют из перегонной колбы с высоко расположенной отводной трубкой, применяя воздушный холодильник. [c.79] Вначале перегонку ведут медленно. После отгонки небольшого количества амилена (кипя щего при 21°) температура повышается и при 128° начинает отгоняться не вошедший в реакцию изоамиловый спирт. Когда термометр покажет 165°, меняют приемник, усиливают нагревание и в пределах 165—172° отгоняют изоамиловый эфир. [c.79] Продукт получается не вполне чистым. Для получения чистого эфира его кипятят с 1 г амида натрия, отгоняют, взбалтывают с разбавленной серной кислотой, сушат хлористым кальцием и перегоняют над металлическим натрием. [c.79] Реакцию ведут в спиртовом растворе спирт хорошо растворяет и фенолят натрия и иодистый этил, обеспечивая тем самым однородность среды и легкое протекание реакции. [c.80] В круглодонной колбе емкостью 100 мл, снабженной двурогой насадкой и обратным холодильником, растворяют 2,3 г натрия в 30 мл спирта. Натрий вносят небольшими кусочками. [c.80] По охлаждении раствора к нему прибавляют фенол и иоди- стый этил и смесь нагревают на водяной бане до тех пор, пока спир-товый раствор не перестанет показывать щ,елочную реакцию. Затем колбу соединяют с нисходящ,им холодильником, отгоняют возможно полно спирт и прибавляют к остатку небольшое количество воды для растворения образовавшегося при реакции иодистого натрия. [c.80] Фенетол извлекают эфиром, эфирный раствор отделяют при помощ,и делительной воронки, взбалтывают с разбавленным раствором едкого натра для удаления не вступившего в реакцию фенола и сушат хлористым кальцием. Отгоняют эфир, заменяют водяной холодильник небольшим воздушным и при 167—172° перегоняют фенетол. [c.80] Фенетол—бесцветная жидкость с характерным запахом темп, кип. 172° уд. вес 0,9702. [c.80] Вернуться к основной статье