ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Температура плавления двойных смесей из "Техника лабораторной работы в органической химии" Чаще всего на практике встречаются смеси, поведение кото- рых при плавлении (или при кристаллизации) отвечает диаграм ме а (рис. 120). В этом случае смеси веществ плавятся ниже, чем индивидуальные вещества. Если расплавленную смесь веществ А и В состава подвергать медленному охлаждению, то при температуре в жидкости появятся первые кристаллы вещества В. В результате этого жидкая фаза соответственно обогатится веществом А и последующее выделение кристаллов будет происхо- дитьлишь при дальнейшем понижении температуры. Таким образом легко объясняется, почему смеси веществ имеют, как правило, растянутую температуру плавления. Исключение составляют эвтектические смеси (состав Ма), которые плавятся так же резко, как и индивидуальные вещества, поскольку при температуре состав жидкой и твердой фаз одинаков как в начале, так и в конце процесса. [c.181] ТОЧНО резкой, так как в обычных условиях определения часто не удается уловить момент образования очень малого количества жидкой фазы в начале плавления. [c.182] Изучение диаграммы состояния бинарной смеси также показывает, что одна лишь величина температуры плавления смеси еш,е не достаточна для количественной оценки ее состава. Действительно, на той же кривой мы видим, что при температуре плавления смесь может иметь как состав М , так и состав М3. От- сюда следует, что веш,ество может считаться чистым только в том случае, если при повторении принятого приема очистки температура его плавления остается неизменной. [c.182] Понижение температуры плавления смешанной пробы служит в лабораторной практике важнейшим признаком неидентичности исследуемого вещества с чистым образцом, имеющимся в распоряжении экспериментатора. Обычно депрессия при этом Достигает 10—30°, но нередко составляет всего несколько градусов. Поэтому при определении температуры плавления смешанной пробы рекомендуется одновременно нагревать три капилляра два со смешиваемыми веществами и один со смешанной пробой. [c.182] Оценка идентичности или неидентичности исследуемого вещества по температуре плавления смешанной пробы является настолько общепринятой, что этот прием часто считают вполне достаточным для вынесения окончательного решения. Однако нужно помнить, что иногда встречаются и такие случаи, когда при смешении двух различных веществ температура плавления не только не понижается, но даже повышается. Иллюстрацией одного из примеров этого рода может служить диаграмма состояния, изображенная на рис. 120,6. [c.182] В системах такого рода оба вещества образуют соединение определенного состава М, температура плавления которого может оказаться выше температуры плавления каждого компонента. В результате получается система из трех компонентов А, В и соединения состава М, причем диаграмма представляет собой две сомкнутые друг с другом диаграммы типа а (рис. 120). Известны и такие вещества, смеси которых при всех соотношениях плавятся без понижения или повышения температуры плавления (рис. 120,в). В табл. 51 приведены температуры плавления некоторых из этих веществ и их смесей. [c.182] Таким образом, ясно, что отсутствие депрессии температуры плавления смешанной пробы не всегда может являться достоверным доказательством идентичности. Правда, подобные случаи встречаются довольно редко и никоим образом не уменьшают значения этого широко распространенного и весьма удобного способа исследования. [c.182] Д/—понижение температуры замерзания данного раствора в°С. [c.184] Криоскопическим способом определения молекулярного веса обычно широко пользуются в лабораторной практике. Однако необходимо иметь в виду, что при наличии явлений диссоциации или ассоциации молекул растворенного вещества этот способ не дает точных результатов. [c.184] В табл. 52 приведены величины криоскопической постоянной наиболее часто применяемых растворителей среди этих растворителей имеются вещества. с относительно высокой температурой плавления, которые часто используют при определении молекулярного веса видоизмененным криоскопическим способом. [c.184] Вернуться к основной статье