ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Цветные реакции с фенольными соединениями из "Химия лигнина" Стремясь сопоставить цветные реакции с типом структуры в лигнине и обнаружить лигнификацию в растительном материале, Бардинская [7] изучала люминесценцию и окраску, образуемую модельными веществами и некоторыми растительными материалами с флороглюцином — серной кислотой (по модифицированному методу Бояркина [12]), с сульфатом анилина, суль-фаниловой кислотой (0,5%-ный раствор) и 72%-ной серной кислотой (табл. 1). [c.47] С помощью этих реактивов Бардинская нашла, что экстракты свежих верхушек картофеля содержали вещества ванилинового типа, тогда как ростки картофеля содержали вещества конифе-ринового типа. [c.47] Ишикава предложил -механизм реакции, представленный в схеме 1. [c.50] Такие растения, как нориаса, джут, кунжут, лук-порей, китайский джут, бобы турецкие, красная фасоль, кукуруза, рис, ячмень, пшеница, сладкое сорго, ямс и лопух, давали с флороглюцином — соляной кислотой фиолетовую окраску, а с 1-нафтолом зеленую окраску. [c.50] Ишикава [30] изучал также цветную реакцию с флороглюцином, образуемую побегами бамбука на разных стадиях роста и сравнивал результаты с данными, полученными на кедре. Побеги экстрагировались горячей водой и горячим метанолом определялось содержание лигнина Класона (66%-ной серной кислотой), метоксилы в лигнине и интенсивность цветной реакции. Результаты опытов приведены в табл. 3. [c.50] Редька огородная Батат. ... [c.51] Подобно природному лигнину, растворимый природный еловый лигнин дает типичную цветную реакцию с флороглюцином. Сходство спектра поглощения окраски, даваемой лигнином, со спектром, образуемым продуктом конденсации кониферилового альдегида, по мнению Адлера [3,4], полностью доказывает присутствие групп этого альдегида в молекуле хвойного лигнина. Он получил дополнительное косвенное подтверждение своего вывода, показав, что группы кониферилового альдегида также присутствовали в лигносульфоновой кислоте. [c.52] Если лигносульфоновая кислота, выделенная из кислого отработанного сульфитного щелока, давала лищь слабую цветную реакцию Визнера или вовсе ее не давала, то лигносульфоновая кислота, предварительно обработанная щелочью при комнатной температуре, давала сильную реакцию. Адлер объяснил это, предположив, что в исходной лигносульфоновой кислоте группа кониферилового спирта имела слабо связанную сернистую кислоту, прикрепленную к ее двойной связи, и что эта кислота отщеплялась обработкой щелочью, регенерируя таким образом группу кониферилового альдегида, как показано в уравнении 1. [c.52] Другие исследователи химии лигнина уже показали, что в цветной реакции принимает участие карбонильная группа, а Класон даже предположил (см. Брауне, 1952, стр. 636), что в лигнине может содержаться группа кониферилового альдегида. [c.52] Накамура с сотрудниками [44] нащел, что древесина, обработанная в течение нескольких часов бисульфитным раствором, а затем отмытая от сульфита, все еще дает цветную реакцию с анилином — соляной кислотой, и что окраска, образовавшаяся в необработанной древесине анилиновым реактивом, исчезала при обработке бисульфитным раствором. Поэтому предположение, что присоединение бисульфита к карбонильной группе предотвращает образование окраски, по-видимому, несостоятельно. Это верно и для цветной реакции с флороглюцином. [c.53] Когда древесина обрабатывается сернистой кислотой, ее расходуется 5,32 10 молекулы на 1 г древесины через 24 ч и 7,20-10- спустя 67 дней. После погружения обработанной по этому способу древесины на несколько минут в раствор едкого натра она вновь давала цветную реакцию такой же интенсивности, как и исходная древесина. [c.53] Максимальное количество связывавшейся сернистой кислоты соответствовало 1 молю на 21 структурное звено лигнина или на 4—5 структурных единиц лигнина (молекулярный вес 860). Эта связанная сернистая кислота была устойчива против действия концентрированной соляной кислоты при комнатной температуре. Двуокись серы, слабо связанная с карбонильной группой, была нестойкой по отношению к кислоте. [c.53] Когда древесина нагревалась с нейтральным или кислым бисульфитом до 130 С, а затем тщательно промывалась водой, она давала такую же цветную реакцию с флороглюцином и солянокислым анилином, как и до обработки. По количеству непрочно связанной сернистой кислоты было вычислено, что лигнин содержит одну группу кониферилового альдегида иа 20—40 структурных звеньев лигнина. [c.53] Сравнение влияния замещающих групп в бензольном кольце восстановленных флаванонов на спектр поглощения их окрашенных ионов дало Пью повод предположить, что группа в еловом и осиновом лигнине, дающая цветную реакцию с фенолами и соляной кислотой, обладает структурой (IX). [c.54] что гидроксильная группа в положении 4 может быть несвободной, вытекает из факта отсутствия сдвига к более короткой длине волн в максимуме поглощения окраски, образованной резорцином с древесиной, предварительно обработанной диазометаном в эфирном растворе. Поскольку каталитически восстановленный гомоэриодиктиол и соответствующий 3-оксифлаванон, восстановленный цинком и соляной кислотой, давали идентичные кривые, невозможно было сделать вывод, что р-углеродный атом боковой цепи кониферилового альдегида не замещен. [c.54] Результаты опытов Пью совпадают с данными полученными Адлером. Последний нашел, что в тех случаях, когда древесина, в которой была разрушена вызывающая окраску группа, пропитывалась окрашенным раствором продукта конденсации кониферилового альдегида и флороглюцина, а затем высушивалась, она давала поглощение при большой длине волн. [c.56] Вернуться к основной статье