ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ациклические кетоны из "Масс-спектроскопия органических соединений" Как правило, при 70 эВ интенсивность пиков ацильных ионов тем выше, чем более тяжелая алкильная группа выбрасывается при их образовании. Но при снижении энергии электронов до 9—12 эВ в масс-спектрах более интенсивными становятся пики ацильных ионов, обусловленных выбросом менее тяжелой алкильной группы. [c.200] Перегруппировка Мак-Лафферти не происходит и в М+ кетонов типа H3 0 R= HR (R и R = алкил), поскольку для ее протекания в этом случае требуется невыгодный разрыв двойной связи С = С. Наиболее характеристический распад данных соединений обусловлен а-разрывами, которые приводят к ионам [СНзСО]+ и [М—СНз]+. Интересной особенностью фрагментации кетонов этого ряда, содержаш их R 4Hg, является элиминирование из М+ молекулы ацетона. Легкость этого процесса возрастает по мере увеличения длины радикала R [342]. [c.200] Довольно интересной в данном случае является скелетная перегруппировка типа С-З, сопряженная с выбросом из М+ молекулы СО. Пики ионов [М—С0] + порой имеют очень высокую интенсивность и в масс-спектрах кетонов АгСОС=СН (Н = Н, СНз, СбНб), которым свойственны, кроме того, интенсивные пики ионов [АгСО]+ и [КС = ССО]+ [347]. [c.203] Алкил (гетер ил) кетоны. Фрагментация алкил (гетерцл) кетонов, в которых карбонильная группа связана с насыщенным гетероциклическим кольцом, определяется а-разрывами с образованием ацильных ионов, выбросом из последних СО, а также перегруппировкой Мак-Лафферти, если алкильная группа содержит три и больше С-атомов в цепи. [c.203] Алкил (гетарил) кетоны распадаются при ЭУ подобно алкил-фенилкетонам. В случае метил (гетарил)кетонов наиболее интенсивные пики в масс-спектрах отвечают ионам [М—СНз]+, [М—СНз—С0]+ и иногда [СНзСО]+. [c.203] Вернуться к основной статье