Ациклические кетоны

Ациклические кетоны более склонны к образованию окисей, чем альдегиды, однако простейшие из них образуют значительные количества гомологов. В случае карбоциклических кетонов (и кетенов) обычно получается кетон с большим размером цикла и некоторое количество окиси. Этот метод фактически больше всего подходит для синтеза циклогептанонов и циклооктанонов. Циклогептанон образуется из циклогексанона с выходом 63% [32], а циклооктанон — из циклогептанона с выходом около 45% [32]. Этиловый спирт увеличивает скорость присоединения диазоалканов к цикло-гексанонам и повышает выход продукта, как показано ниже для одного случая [33] [c.156]

Важным аспектом реакций восстановления карбонильных соединений комплексными гидридами металлов является их стереоселективность. В результате восстановления несимметричных ациклических кетонов получают, как и следовало ожидать, рацемические спирты. Однако восстановление кетонов, имеющих рядом с группой С=0 хиральный центр, приводит к предпочтительному образованию одного из диастереомерных спиртов. Так, при восстановлении алюмогидридом лития кетонов, имеющих три различных -заместителя, трео-форма спирта оказалась преимущественным продуктом реакции (Я = Ме, 74 % К = Е1, 76 % Я = шо-Рг, 83 % К = трет-Вп, 98 %) [c.130]

Задача 29.4. Один из методов синтеза адипиновой кислоты включает расщепление циклического кетона окислением в жестких условиях. Почему этот метод пригоден в этом случае, но неприменим для получения монокарбоновых кислот из ациклических кетонов [c.863]

Стереохимия восстановления ациклических кетонов может предсказана на основании аиалпза пространственных факторов. ме1р1мсский атом углерода, соседний с карбонильным центром, вергающимся восстановлению, может контролировать направление хода восстановителя [30] (цифрой 1 обозначено основное наирав, подхода, цифрой 2 — менее значимое). [c.126]

Поглощение в ближней ультрафиолетовой области всегда связано с наличием ненасыщенных групп или атомов, несущих непо-деленные пары электронов. Насыщенные углеводороды, у которых отсутствуют эти элементы структуры, поглощают только в дальней ультрафиолетовой области. Вследствие этого спектр относительно сложного стероидного соединения (рис. 2.17, кривая 1) весьма напоминает спектр простого ациклического кетона (рис. 2.17, кривая 2). В данном случае насыщенный скелет стероида прозрачен, тогда как спектрально активная группа = С— С = О [c.51]

При использовании ВРя выход составлял 38%. Реакция применима также к ациклическим кетонам например, ацетон превращается в этиловый эфир 2-метил-2-ацетоуксусной кислоты (3) с выходом 78%. [c.55]

Циклические,и ациклические кетоны также чрезвычайно легко конденсируются с формальдегидом при этом, как правило, происходит замещение на метилольные группы всех а-водородных атомов, например [c.167]

В заместительной номенклатуре название ациклических кетонов образуют, добавляя окончание -он или -дион и т. д. к названию углеводорода, соответствующего главной цепи. [c.195]

Важнейшим представителем насыщенных ациклических кетонов является ацетон. [c.483]

Ациклические кетоны также обладают склонностью к циклизации, особенно в том случае, если кетогруппа не должна входить в число атомов, составляющих кольцо. Так, псевдоионон в присутствии концентрированной серной или фосфорной [c.191]

Ациклические кетоны, а также такие, в которых карбонильная группа вкдо-чена в цикл, названы с использованием суффикса -он. Следующие примеры иллюстрируют построение названий кетонов в других случаях [c.10]

Эти реакции (120, 121] являются эффективными методами получения аминов. Реакцию Лейкарта — Валлаха можно использовать для получениа первичных, вторичных и третичных аминов в зависимости от взятого исходного амина аммиак для первичных, алкил-амин для вторичных и диалкиламин для третичных аминов. Учитывая ре-зультаты, полученные в более жестких условиях (пример б), этому методу следует отдать предпочтение при получении аминов из циклических кетонов и сравнительно мало стерически затрудненных ациклических кетонов. Реакция Кларке — Эшвейлера также удобна для получения аминов, но она ограничивается получением третичных аминов, содержащих по крайней мере одну метильную группу. [c.486]

Значение константы равновесия не всегда благоприятно для образования продукта присоединения например в случае ациклических кетонов, Для завершения реакции яри неблагоприятном значении константы равновесия, иаирннер при самоконденсации ацетона, разработаны особые методы. Реакцию проводят в экстракторе Сокслета в присутствии нерастворимого основного катализатора — гидроксида бария, помещенного в гильзу [4]. Пары ацетона конденсируются -и проходят через катализатор. Бо время контакта ацетона с катализатором образуется небольшое количесгво продукта конденсации, затем он вместе с ацетоном возвращается в приемник. Пары всегда содержат почти чистый ацетон, поскольку продукт имеет более высокую температуру кипения, чем ацетон. Так как про.ду1<т реакции не находится в контакте с основным катализатором, его концентрация в приемнике становится значительно выше нормальной равновесной концентрации, а обратная реакция в отсутствие катализатора идет очень медленно. [c.39]

В качестве катализатора используют минеральные и органические кислоты. Так, реакции ФДА с насыщенными ациклическими кетонами (например, ацетоном) проводят в присутствии полифосфориой [41] и трифторуксусиой [43] кислот [c.147]

Под получением гомологов (гомологизацией) понимают введение одной или нескольких СН -групп в какое-либо соединение. В широком смысле к реакциям гомологизации относится любое удлинение цепи на один или несколько атомов углерода (введение фрагмента СЯ К ). Гомологизация не является новым типом реакции этот термин включает синтетические принципы, описанные в предыдущих разделах. Получение гомологов биологически активных веществ для выяснения связи между их структурой и активностью хотя и представляет интерес, но подлежит отдельному обсуждению. В данном разделе особое внимание уделено удлинению цепи карбоновых кислот, альдегидов и ациклических кетонов [113а], а также расширению кольца циклических кетонов или алкенов [1136]. Так, расширение кольца в некоторых стероидах приводит к новым фармакологическим препаратам, обладающим более сильным действием и более высокой селективностью. [c.259]

Было сообщено только об одном опыте по взаимодействик> ациклического кетона с высшим диазоалканом [38], когда из ацетона и диазоэтана были получены окись ХХХП с выходом 9% и метилизопропилкетон с выходом 44%. Такое поразительное отличие результатов этой реакции от результатов реакции ацетона с диазометаном, при которой окись и гомолог кетона получаются в равных количествах, говорит о целесообразности дальнейших исследований. [c.479]

Диазоуксусный эфир был использован в реакции только с одним ациклическим кетоном, а именно с <о,о)-ди(фенонсисульфонил)-ацетофеноном при этом было получено производное енола [43]. [c.479]

Поглощение сопряженных ненасыщенных кетонов так же применимо для характеристики структуры, как и в случае диенов. В табл. 5.6 показано влияние заместителей, впервые проанализированное Вудвордом [6] и выраженное в более общей форме Физером [7]. Хотя правила, изложенные в этой таблице, предназначены для расчета положений пиков у циклогексенонов и циклогек-садиенонов, их можно применять (с несколько меньшей точностью) и для других ненасыщенных ациклических кетонов. У циклических кетонов циклическим остаткам приписывают те же инкременты длин волн, что и алкильным заместителям, если только двойная связь не оказывается экзоциклической по отношению к кольцу, когда, как и в случае диенов, применяется дополнительный инкремент 5 ммк. Двойная связь, удлиняющая цепь сопряжения, сдвигает полосу поглощения в сторону длинных волн на величину, зависящую от того, является ли диеновая система гомо- или гете-роаннулярной. Наконец, как указано в примечании к табл. 5.6, циклопентеноны также можно включить в схему расчета, если приписать родоначальному хромофору (ХЫХ) основную величину 214 ммк и, кроме того, не принимать во внимание инкремент экзо-циклического положения. Основная величина, приписываемая [c.202]

Как известно, ациклические кетоны окисляются обычно с расщеплением молекулы, в результате образуется смесь карбоновых кислот, а симметричные кетоны циклического ряда при окислении дают дикарбоновые кислоты с тем же числом атомов углерода в молекуле. Поскольку при окислении кетона В получается одно соединение Г, можно заключить, что кетон В — симметричный циклический кетон, а продукт его окисления Г — дикарбоновая кислота. Состав кислоты показывает, что кетон содержит шесть атомов углерода. Учитывая симметрию цикла, можно предположить, что кетон В — циклогексанон, а исходный насыщенный углеводород А — циклогексан. [c.75]

Образование тетразолов из ациклических кетонов может быть проиллюстрировано на примере получения 1,5-диизобутилтетразола из диизобутилке-тона [120]. В качестве побочного продукта реакции в значительных количе- [c.27]

Найдено, что этот метод синтеза более приемлем для циклических кетонов — выходы тетразолов значительно выше, чем в случае ациклических кетонов. Этим способом, исходя из циклогексанона, получен пентаметилентетразол [167, 168]. [c.28]

Названия ациклических кетонов образуются добавлением суффикса -он к названию углеводородд, соответствующего главной цепи [c.429]

Насыщенные ациклические кетоны (алканоны) имеют общую формулу R—С—R (симметричные кетоны) или R—С—R (несимметричные, или сме- [c.483]

Смотреть страницы где упоминается термин Ациклические кетоны: [c.255] [c.261] [c.226] [c.238] [c.181] [c.2048] [c.50] [c.478] [c.478] [c.516] [c.123] [c.130] [c.199] [c.532] [c.261] [c.147] [c.9] [c.517] [c.147] [c.9] [c.517] [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология