ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сложные эфиры алифатических кислот из "Масс-спектроскопия органических соединений" Для изопропилформиата характерен соответственно гомолог с miz 45. Высокую интенсивность в спектрах этих эфиров имеют пики ионов [НСО]+ miz 29), обусловленных а-разрывом. У этил- и пропилформиатов в значительной степени образуются и алкоксильные ионы [R HsO]+. [c.237] По массовым числам ионов типа (а ) и (б ) можно определить характер замещения у а- и - -атомов ацильной цепи. Образование ионов (а ) и (б ) начинается уже при наличии в углеродной цепи кислотного остатка трех С-атомов. [c.237] Специфической особенностью распада метиловых эфиров w-алкановых кислот является образование серии ионов общей формулы [ (СН2)яСООСНз]+, причем с наибольщей вероятностью образуются ионы с п = 2 (б , m/z 87), и=6 m/z 143), п= 0 m/z 199) и т. д., т. е. с периодичностью в четыре метиленовых звена. Интересно, что пики последних ионов сильно возрастают при снижении температуры ионного источника и уменьщении энергии ионизирующих электронов до 13 эВ. [c.238] Эта закономерность позволяет устанавливать строение разветвленных кислот. [c.238] Нужно обратить внимание на значительную долю в полном ионном токе углеводородных фрагментов, возникающих из ионов [М—СНзСООН]+ . [c.239] Специфической особенностью масс-спектров диметиловых эфиров двухосновных кислот является серия пиков ионов с miz 84-)- -14 (п = 0, 1, 2,. ..), по-видимому, имеющих структуры циклоалкенолов. [c.240] Нельзя не обратить внимания на наличие в масс-спектрах рассматриваемых диметиловых эфиров пиков ионов (а ) [miz 74) и (б ) m z 87), типичных для метиловых эфиров монокарбоновых кислот. [c.240] В случае диэтиловых и ди-н-пропиловых эфиров. / 00С ( H2)i 00R (R = 2Hs, Н-С3Н7) наиболее интенсивные пики в спектрах отвечают ионам [М—0R]+ и [М— H2 00R]+. [c.240] Для диалкилфумаратов образование этих ионов возможно только после изомеризации М+ , поэтому их пики менее интенсивны, а максимальными являются пики ионов [М—0К]+. [c.242] В масс-спектрах эфиров ненасыщенных кислот, даже с а,р-расположением двойной связи, встречаются порой очень интенсивные пики ионов (а ) и (б ). Их образование связано, по-видимому, с предварительной миграцией двойной связи в более удаленные положения [343]. [c.242] Нужно еще раз подчеркнуть низкую информативность масс-спектров эфиров ненасыщенных кислот для определения положения кратных связей. Эта проблема обычно решается путем предварительной химической модификации образцов, подобной тем, которые рассматривались выше для случая непредельных углеводородов. [c.242] Для бензиловых ( 6H5 H2O OR), р-фенилэтиловых и цин-намиловых эфиров (СеН5СН = HO OR) муравьиной, уксусной, пропионовой, масляной и изовалерьяновой кислот в условиях ЭУ характерен разрыв связей по обеим сторонам СО-груп-пы н 0-атома. Максимальные пики в спектрах бензиловых эфиров (за исключением ацетата) отвечают ионам [СуНу] (m z 91) очень интенсивны (для ацетата максимален) пики с m/z 108, обусловленные выбросом молекул соответствующих кетенов заметной интенсивностью обладают и пики ионов [RJ [9]. [c.244] Вернуться к основной статье